Viene descritta una configurazione per le misurazioni della corrente indotta dal fascio di raggi X nelle travi di sincrotrone. Svela le prestazioni su nanoscala delle celle solari ed estende la suite di tecniche per la microscopia a raggi X multimodale. Dal cablaggio all’ottimizzazione segnale-segnale-rumore, viene mostrato come eseguire misurazioni XBIC all’avanguardia in una microssonda a raggi X hard.
Le misurazioni della corrente indotta dal fascio di raggi X (XBIC) consentono di mappare le prestazioni su nanoscala di dispositivi elettronici come le celle solari. Idealmente, XBIC viene impiegato contemporaneamente ad altre tecniche all’interno di un approccio di microscopia a raggi X multimodale. Un esempio è dato qui combinando XBIC con fluorescenza a raggi X per consentire correlazioni punto per punto delle prestazioni elettriche con la composizione chimica. Per il più alto rapporto segnale-rumore nelle misurazioni XBIC, l’amplificazione lock-in svolge un ruolo cruciale. Con questo approccio, il fascio di raggi X è modulato da un chopper ottico a monte del campione. Il segnale elettrico modulato a fascio di raggi X viene amplificato e demodulato alla frequenza dell’elicottero utilizzando un amplificatore lock-in. Ottimizzando le impostazioni dei filtri a passabassa, la frequenza di modulazione e le ampiezza di amplificazione, il rumore può essere soppresso in modo efficiente per l’estrazione di un segnale XBIC chiaro. Una configurazione simile può essere utilizzata per misurare la tensione indotta dal fascio di raggi X (XBIV). Oltre alle misurazioni XBIC/XBIV standard, XBIC può essere misurato con la luce di bias o la tensione di distorsione applicata in modo che le condizioni di lavoro all’aperto delle celle solari possano essere riprodotte durante le misurazioni in-situ e operando. In definitiva, la valutazione multimodale e multidimensionale dei dispositivi elettronici su scala nanometrica consente nuove informazioni sulle complesse dipendenze tra composizione, struttura e prestazioni, che è un passo importante verso la soluzione dei materiali’ paradigma m.
In un mondo in cui la domanda di energia elettrica è in costante aumento, è sempre più necessaria una fonte di energia pulita e sostenibile. Una possibilità per affrontare queste esigenze sono i sistemi fotovoltaici (PV)1,2,3. Per un modo diretto ed efficiente di sviluppare celle solari di nuova generazione, è necessario capire come la composizione e la struttura delle celle solari influenzano le loro prestazioni4. Le domande tipiche nello sviluppo delle celle solari includono: quali tipi di difetti sono più dannosi, e dove si trovano5,6? Ci sono inomogeneità nella distribuzione elementare, e qual è il loro impatto7,8,9? Come cambiano le celle solari al momento dell’assemblaggio del modulo e dell’invecchiamentodi 10,11?
Poiché una cella solare è buona solo quanto la sua parte più debole, è particolarmente importante comprendere l’effetto della variazione compositiva e strutturale sulle prestazioni nelle celle solari policristalliche che soffrono intrinsecamente di inomogeneità7, 8. Ciò è particolarmente vero per le celle solari a pellicola sottile (TF), che contengono strati assorbitori con dimensioni cristallita nella gamma dei micrometri. Qui, l’effetto dei confini granulosità sulle prestazioni è di maggiore interesse, ma le loro piccole dimensioni e il fatto che sono sepolti in un intero stack di strati pongono sfide di caratterizzazione uniche. Inoltre, la complessa chimica degli strati assorbitori multicomponenti con fasi coesistenti e gradienti interni richiedono sofisticati metodi di caratterizzazione12.
I microscopi a raggi X duri basati su sincrotrone sono in grado di affrontare le sfide di caratterizzazione delle celle solari TF: forniscono dimensioni di punti a raggi X fino alla scala nanometrica13,14,15,16 e profondità di penetrazione dei raggi X duri permette di sondare i diversi strati del dispositivo17, compresi gli strati assorbitori sepolti. Con una ricchezza di diverse tecniche di misurazione al microscopio a raggi X a scansione, diventa possibile studiare contemporaneamente non solo uno, ma molti aspetti diversi delle celle solari all’interno di misurazioni multimodali e di correlare le caratteristiche osservate. Ad esempio, le misurazioni della corrente indotta dal fascio di raggi X (XBIC) sono state combinate con successo con la fluorescenza a raggi X (XRF)7,18,19, i raggi X eccitata della luminescenza ottica (XEOL)20, 21, e diffrazione a raggi X (XRD)22 per correlare le prestazioni elettriche con composizione, prestazioni ottiche e struttura, rispettivamente23.
Durante le misurazioni XBIC di celle solari o altri dispositivi sottoposti a test (DUT)24,25, l’incidente i fotoni a raggi X hanno fatto partire docce di particelle costituite da elettroni e fotoni, dando luogo a una moltitudine di coppie di elettroni-fori eccitati per fotone a raggi X nel materiale dell’assorbitore semiconduttore. Infine, le coppie elettrone-foro termozzano ai bordi della banda dell’assorbitore di celle solari. Pertanto, questi vettori di carica eccitati a raggi X possono essere trattati come vettori di carica generati dall’assorbimento di fotoni con energie appena sopra il gap di banda durante il normale funzionamento della cella solare, e la corrente o la tensione risultante possono essere misurate come raggi X corrente indotta dal fascio23,26,27 o tensione (XBIV)28,29 simile a misurazioni più comuni come la corrente indotta dal fascio di elettroni (EBIC) o la corrente indotta dal fascio laser (LBIC). Di conseguenza, il segnale XBIC/XBIV non dipende solo dallo spessore dello strato assorbitore, ma anche dalle prestazioni elettriche del DUT, sia a livello microscopico che macroscopico, tra cui il bandgap locale, la divisione a livello di Fermi e la ricombinazione. Così, siamo in grado di mappare le variazioni locali dell’efficienza di raccolta del vettore di carica che è definita come la probabilità che una coppia elettrone-foro esternamente eccitata nello strato assorbitore venga raccolta nei contatti elettrici del DUT.
Si noti che solo le coppie elettrone-foro che vengono generate nello strato assorbitore del DUT contribuiscono al segnale XBIC/XBIV. I vettori di carica generati in altri strati, come i contatti metallici o il substrato, si ricombinano immediatamente, in quanto non hanno alcuna possibilità di essere separati dalla giunzione. Pertanto, altri strati influenzano solo le misurazioni XBIC/XBIV attraverso effetti secondari come l’assorbimento a raggi X parassiti o l’emissione di fotoni ed elettroni secondari che possono essere riassorbiti nello strato assorbitore. Al contrario, tutti gli strati contribuiscono potenzialmente al segnale XRF.
Dato che i segnali XBIC e XBIV possono essere piccoli (spesso, le variazioni nella gamma sub-picoampere e nanovolt sono di interesse), i segnali sono facilmente sepolti nel rumore. Pertanto, abbiamo suggerito di utilizzare l’amplificazione lock-in per estrarre i segnali XBIC e XBIV30. A tale scopo, il fascio di raggi X in ingresso è modulato da un chopper ottico come indicato nella Figura 1. Questa modulazione porta al segnale prodotto dal DUT. Prima che il segnale venga inserito nell’amplificatore di blocco (LIA), un preamplificatore (PA) viene in genere utilizzato per abbinare l’intensità del segnale grezzo con la gamma del convertitore analogico-digitale all’ingresso del LIA digitale. Il LIA mescola il segnale di misura modulato con il segnale di riferimento. Utilizzando un filtro passa-basso, solo le frequenze vicine al segnale di riferimento vengono passate attraverso e amplificato31. Ciò consente un’effettiva estrazione del segnale XBIC o XBIV da uno sfondo rumoroso.
Nel protocollo, introduciamo i prerequisiti e i movimenti necessari per l’assunzione di misurazioni XBIC di successo tra cui il segnale grezzo (corrente diretta, DC) e il segnale modulato (corrente alternata, AC). Oltre a descrivere i dettagli tecnici, discutiamo di una configurazione XBIC nel contesto delle misurazioni multimodali a beamline P06 presso PETRA III13. Si prega di notare che, rispetto alla maggior parte degli esperimenti di laboratorio, l’ambiente delle capanne delle nanosondiarie a raggi X duri richiede una particolare pianificazione e considerazione. In particolare, le misurazioni multimodali con risoluzione su scala nanometrica sfidano gli sperimentalisti con una varietà di vincoli specifici. Ad esempio, il rumore elettronico è spesso presente con grandi ampiezze da motori piezo-driven e altre attrezzature, come gli alimentatori dei rivelatori. Inoltre, una moltitudine di dispositivi e rilevatori deve essere disposta in geometria ottimizzata senza interferire tra loro né indurre vibrazioni. Figura 1 illustra una configurazione tipica per le misurazioni XBIC in combinazione con le misurazioni XRF e la dispersione a raggi X ad angolo piccolo/largo (SAXS/WAXS).
In questo capitolo, discutiamo prima la pertinenza delle impostazioni di misurazione XBIC generali per quanto riguarda il rumore (a) e la velocità di scansione (b). Successivamente, insestiamo le misurazioni XBIC nel contesto delle misurazioni multimodali e discutiamo gli aspetti dei danni indotti dal fascio X (c) e le sfide specifiche relative alle misurazioni simultanee di più parametri (d). Infine, confrontiamo le misurazioni XBIC con le relative misurazioni usando i raggi elettronici e laser come sonde (e).
(a) Rumore ed errore
Sebbene l’amplificazione lock-in consenta un rapporto segnale-rumore più elevato rispetto all’amplificazione diretta, è fondamentale evitare l’introduzione di rumore a tutti i livelli, come è stato ripetutamente sottolineato in tutto il manoscritto. Per ulteriori discussioni, ci riferiamo alla letteratura che discute la misurazione di piccoli segnali elettrici42,43,44,45. Sebbene gli amplificatori lock-in all’avanguardia si basino oggi sull’elaborazione del segnale digitale, la maggior parte delle strategie per ridurre il rumore utilizzando amplificatori lock-in analogici sono ancora applicabili.
Riassumendo, va tenuto presente che i cavi sono inclini ad agire come antenne e quindi introdurre rumore nel sistema. Ciò è particolarmente vero nell’ambiente delle nanosondine a raggi X, dove forti campi elettromagnetici sono spesso inevitabili, le loro fonti possono anche rimanere sconosciute. Di conseguenza, i cavi devono essere mantenuti il più corti possibile e orientati in modo da ridurre al minimo il livello di rumore indotto. Una schermatura supplementare dei cavi del segnale può ridurre ulteriormente il livello di rumore.
Il corretto contatto del DUT è altrettanto importante per la minimizzazione del rumore. Un metodo pulito e robusto con piccoli punti di contatto è il legame del filo. Per le celle solari TF, questo non sempre funziona a causa di problemi di adesione. In alternativa, il nastro conduttivo a base di grafite, rame o alluminio è adatto per campioni più grandi. In molti casi, i migliori risultati si ottengono con l’applicazione manuale di vernice d’argento per contattare sottili fili di rame, oro o platino al dispositivo. Mentre il nastro e la pasta di grafite potrebbero non dare il miglior contatto, vernice d’argento può facilmente cortocircuito il dispositivo e deve essere depositato con la massima cura. Il nastro poliimide può essere utilizzato per evitare cortocircuiti di contatto anteriore e posteriore.
Si noti che il layout del cablaggio dal contatto al trasporto del segnale deve essere adattato alle condizioni limite specifiche della travi. Ad esempio, il layout illustrato nella Figura 1 con il segnale pre-amplificato diviso al LIA e ai convertitori V2F è rischioso, se i convertitori V2F si trovano all’esterno del hutch. In questo caso, il lungo cavo tra preamplificatore e convertitore V2F può rilevare il rumore che viene trasferito al LIA. Pertanto, distinguiamo tre casi di percorsi di segnale comuni per le misurazioni XBIC o XBIV:
Caso A: XBIC viene misurato con un preamplificatore e il segnale DC/AC viene diviso dopo l’AA come illustrato nella Figura 1. In questo caso, un offset di corrente può essere applicato nella PA in modo che il segnale sia sempre positivo, evitando la necessità di registrare il segnale positivo e negativo tramite due convertitori V2F separati. Come inconveniente, ciò ridurrebbe l’intervallo di accettazione della tensione disponibile nel LIA e porterebbe a una sensibilità ridotta.
Caso B: Evitando la divisione del segnale pre-amplificato, che è solo in ingresso al LIA, un demodulatore aggiuntivo può essere utilizzato nella LIA con un filtro passa-basso al valore massimo (cioè non bloccando la frequenza di modulazione) in modo che il segnale pre-amplificato può essere effettivamente emesso all’unità DAQ come illustrato nella figura 6A,E. In questo caso, un offset di tensione sull’uscita può essere applicato sia al segnale AC che a quello DC, evitando la necessità di registrare il segnale positivo e negativo tramite due convertitori V2F separati. Questo non ha grossi inconvenienti a parte una riduzione della gamma di frequenza disponibile del V2F, che è raramente limitante.
Caso C: XBIV viene misurato e il segnale DC/AC viene diviso tra il DUT e l’amplificatore lock-in. In questo caso, nessun offset di tensione sul segnale DC può essere applicato senza applicare una tensione di distorsione indesiderata sul DUT, in modo che siano sempre necessari due convertitori V2F separati per le parti del segnale positivo e negativo.
In tutti i casi, quando le parti negative e positive di un segnale vengono registrate tramite due diversi convertitori V2F, il segnale XBIC o XBIV totale viene ottenuto come differenza tra il canale positivo e quello negativo. Se è disponibile un LIA con due o più demodulatori, in genere preferiamo il caso B, in quanto riduce al minimo il cablaggio del segnale grezzo e consente una facile commutazione tra le misurazioni XBIC e XBIV.
L’errore delle misurazioni XBIC dipende in forte base alle apparecchiature e alle impostazioni utilizzate in modo tale che nessuna quantificazione degli errori possa essere fornita qui. L’errore assoluto è superiore a quello che ci si potrebbe aspettare a causa di errori sperimentali e sistematici. Ciò è particolarmente vero se il segnale XBIC viene convertito in efficienza di raccolta di carica scalando con una costante come descritto nel protocollo. Ad esempio, la relazione empirica tra il divario di banda e l’energia di ionizzazione descritta dalla z (vedi Eq. 4) soffre di dispersione significativa; Le misurazioni del flusso di fotoni spesso non sono disponibili con errori assoluti inferiori al 10%; e la struttura nanoscopica del DUT è poco conosciuta. Tuttavia, sottolineiamo che la forza delle misurazioni XBIC e XBIV amplificate di lock-in risiede nella grande precisione relativa all’interno di mappe o misurazioni comparabili.
(b) Velocità di scansione
In molte modalità di misurazione basate sul rilevamento di fotoni come la dispersione XRF o ai raggi X, l’intensità del segnale aumenta in prima approssimazione linearmente con il tempo di acquisizione, con un conseguente aumento del rapporto segnale-rumore. Questo non è vero per le misurazioni XBIC, dove la finestra delle possibili velocità di scansione non è dettata dalle statistiche di conteggio, ma da considerazioni più complesse come la dinamica del vettore e la struttura del dispositivo.
Tuttavia, le misurazioni lente con molti periodi di segnale modulato per pixel in genere portano al miglior rapporto segnale-rumore nelle misurazioni XBIC amplificate di blocco e all’oversampling con smussatura durante la post-elaborazione (ad esempio mediante binning o applicazione filtri) può ridurre ulteriormente i livelli di rumore se il tempo di misurazione lo consente. Tuttavia, a parte le considerazioni sulla velocità effettiva, ulteriori vincoli possono impostare limiti inferiori alla velocità di misurazione, tra cui: (1) degradazione indotta dal fascio di raggi X (vedere la sezione seguente) o le modifiche dei campioni indotte dall’ambiente durante misurazioni spesso riducono il tempo di perazione ammissibile. (2) La deriva del campione e la riproducibilità dei movimenti di fase possono essere limitanti, in particolare per le misurazioni su nanoscala. (3) Le variazioni del livello di rumore elettromagnetico possono essere superate da misurazioni più rapide. (4) Mentre le misurazioni del conteggio dei fotoni possono essere facilmente normalizzate al flusso di fotoni incidente, il segnale XBIC (e ancor più il segnale XBIV) è solo in una certa misura lineare al flusso di fotoni28. Pertanto, la normalizzazione del flusso di fotoni compensa solo una parte degli effetti derivanti dalla variazione del flusso di fotoni, e si dovrebbe evitare di prendere misure XBIC (come mappe o serie temporali) mentre il flusso è variato. Questo è particolarmente un problema quando l’anello di stoccaggio viene riempito durante una mappa XBIC.
Se la velocità di misurazione XBIC non è regolata da altre modalità di misurazione (vedi sezione (d), le misurazioni XBIC vengono in genere eseguite con la velocità massima che fornisce un rapporto segnale-rumore soddisfacente. I limiti superiori alla velocità di misurazione sono dati dai seguenti vincoli: (1) Un limite superiore fondamentale alla velocità di misurazione è il tempo di risposta del DUT. In definitiva, il tempo di risposta è limitato dal tempo di riscossione. Per la maggior parte delle celle solari a film sottile con durata porta-carica nell’intervallo di nano o microsecondi, questo è acritico, ma questo deve essere tenuto a mente per le celle solari cristalline-silicio di alta qualità con durate di diversi millisecondi. Tuttavia, gli effetti di capacità possono aumentare il tempo di risposta anche delle celle solari TF in modo che possa limitare la velocità di misurazione. (2) Le lame rotanti dell’elicottero utilizzate per modulare il fascio di raggi X hanno limiti di velocità superiori. A seconda della loro posizione nel fascio di raggi X, la dimensione del fascio può essere larga fino a 1 mm, che definisce il periodo minimo della lama. Se l’elicottero viene azionato nel vuoto, la frequenza di rotazione è raramente limitante, abbinando in alcuni casi anche la frequenza del gruppo di elettroni. Tuttavia, il funzionamento degli elicotteri a tali velocità nel vuoto è impegnativo, in modo tale che la maggior parte degli elicotteri sono azionati in aria. In questo caso, la velocità di rotazione è limitata dalle vibrazioni meccaniche e, in ultima analisi, dalla velocità della parte più all’estrema della lama che deve essere inferiore alla velocità del suono. Secondo la nostra esperienza, la frequenza di taglio è limitata spesso a 7000 Hz in aria. (3) In molti casi, il tempo di risposta della PA imposta il limite superiore della velocità di misurazione. Come mostrato nella Figura 4, tempi di aumento rapido del PA sono necessari per tradurre la modulazione del segnale dal chopper. Per l’amplificazione di grandi dimensioni, vengono utilizzati amplificatori di corrente a basso rumore, che hanno tempi di salita fino a 100 ms. Con tali tempi di salita, la frequenza di taglio può essere limitata a pochi Hz, che richiederebbe tempi di permanita di diversi secondi. Pertanto, la strategia migliore è spesso quella di scegliere un’amplificazione inferiore da parte della PA con un tempo di risposta più veloce che corrisponde alla frequenza di taglio. Anche se questo si traduce in livelli di segnale-rumore più piccoli dopo la pre-amplificazione, l’amplificazione lock-in spesso può ancora recuperare un segnale modulato di alta qualità.
Ad esempio, l’AA usato fornisce una larghezza di banda superiore a 10 kHz per l’amplificazione nell’intervallo A/V, anche per l’impostazione a basso rumore37. Ciò consente di tagliare l’intervallo kHz e di misurazione fino alla gamma di 100 Hz con un filtro a bassa passata con una frequenza di taglio tra la frequenza di scansione e la frequenza di taglio. Queste sono condizioni di misurazione che spesso utilizziamo.
Per evitare artefatti di misurazione, è di fondamentale importanza analizzare il segnale lungo la catena di amplificazione: mentre la limitazione del filtro a passa-basso del LIA può essere facilmente rilevata come artefatti di linea nelle mappe (sbavatura dal segnale XBIC attraverso diversi pixel), la risposta del sistema del DUT e PA richiede l’ispezione del segnale da un ambito, che può essere integrato nel LIA.
(c) Danni al fascio
Il danno indotto dal fascio di raggi X è un problema comune ed è stato discusso per molti sistemi, dai campioni biologici alle celle solari al silicio e ai rivelatori46,47. Sebbene i semiconduttori inorganici siano generalmente più robusti contro l’irradiazione a raggi X rispetto ai semiconduttori organici o ai sistemi biologici, i danni indotti dal fascio a raggi X sono comuni anche nelle celle solari a film sottile. In particolare, abbiamo osservato il fascio di raggi X indotto dai danni delle celle solari con CdTe, CIGS29, perovskite18e strati assorbitori organici. Si noti che la risposta elettronica di DUT come celle solari è sensibile alle concentrazioni di difetti al di sotto del livello di ppm, dove la ricombinazione del vettore di carica influisce sulle prestazioni senza danni chimici apparenti.
Pertanto, è generalmente necessario testare la sensibilità di un DUT al danno del fascio. In pratica, valutiamo la degradazione indotta dal fascio di raggi X di qualsiasi DUT prima delle misurazioni XBIC effettive e stabiliamo condizioni che consentano alle misurazioni di essere le meno influenzate dagli effetti di degradazione.
Esistono diverse strategie per far fronte ai danni indotti dal fascio di raggi X, ma ciò che tutti hanno in comune è che mirano a ridurre il dosaggio di radiazioni in un punto di misurazione prima della valutazione delle prestazioni. In altre parole, l’obiettivo è quello di correre più velocemente seguendo il paradigma “misura più veloce del DUT degrada”. Le strategie includono: (1) Utilizzare tempi di dimora brevi. (2) Aumentare la dimensione del passo, riducendo la risoluzione di misurazione. (3) Ridurre l’intensità del fascio di raggi X mediante filtri di attenuazione. A seconda della trave e DUT, diversi approcci possono essere scelti o una loro combinazione. Ad esempio, la mancanza di persiane veloci o modalità fly-scan esclude (1) e i profili di fascio a raggi X diffusi come quelli generati dalle piastre di zona possono portare a una degradazione significativa lontano dalla posizione del fascio centrale.
Fortunatamente, la maggior parte dei meccanismi di degradazione porta solo alla ricombinazione del vettore di carica potenziato localmente. Questo limita l’effetto laterale della degradazione alla lunghezza di diffusione dei vettori di carica, e le misurazioni XBIC più lontane dalle aree degradate rimangono quasi inalterate. Se, invece, i meccanismi di degradazione portassero allo shunting locale del DUT, ulteriori misurazioni XBIC sarebbero seriamente ostacolate. Per ridurre al minimo il dosaggio di radiazioni depositate, le misurazioni critiche devono essere eseguite prima in un punto fresco e poi, successivamente, possono essere utilizzati metodi affamati di fotoni, come XRF, che sono più indifferenti ai danni del fascio, possono essere utilizzati nella stessa posizione.
d) Misure multimodale
La compatibilità di XBIC con ulteriori modalità di misurazione consente una correlazione diretta punto per punto delle prestazioni elettriche con parametri valutati contemporaneamente23. Qui, discutiamo a breve la combinazione di misurazioni XBIC con misurazioni XBIV, XRF, SAXS, WAXS e XEOL. La combinazione con ulteriori modalità di misurazione come la resa degli elettroni o l’olografia può essere facilmente immaginata, ma queste modalità non sono generalmente compatibili con le configurazioni o le modalità delle misurazioni di scansione.
Anche se è possibile la disposizione geometrica di rivelatori e campioni per la misurazione simultanea di XBIC, XBIV, XRF, SAXS, WAXS e XEOL, esistono aspetti fondamentali e pratici che proibiscono la valutazione simultanea di tutte le modalità.
(1) Lo stato della cella solare proibisce la misurazione simultanea delle misurazioni XBIC (corto circuito) e XBIV (a circuito aperto). Poiché XEOL48,49 misura la ricombinazione radiativa delle coppie elettrone-foro, una corrente misurata della cella solare (XBIC) sarebbe un processo competitivo. Pertanto, le misurazioni XEOL sono tipicamente condotte in condizioni di circuito aperto, che è compatibile con le misurazioni XBIV simultanee.
(2) Se il danno del fascio è un problema per le misurazioni XBIC o XBIV, essi non possono essere combinati con tecniche fotoniche come XRF o XEOL. Come regola generale, gli effetti di danno del fascio sono prima visibili nelle prestazioni elettriche (XBIC & XBIV) e ottiche (XEOL), essendo sensibili alla ricombinazione del vettore di carica tramite difetti elettronici. In secondo luogo, si verifica un danno strutturale (visibile in SAXS & WAXS), seguito da una modifica compositiva visibile in XRF.
(3) Anche se tagliare il raggio a raggi X è generalmente compatibile con tutte le modalità di misurazione, può portare a artefatti: in primo luogo, il flusso di fotoni integrato per pixel varia in base al flusso integrato che passa la ruota dell’elicottero in un periodo. Questo effetto diventa più grande con un rapporto più piccolo tra il taglio e la frequenza di scansione. In secondo luogo, l’interazione tra la ruota dell’elicottero e il fascio di raggi X può portare a fotoni sparsi, diffracted e fluorescenti. In terzo luogo, il flusso di fotoni integrati è ridotto del 50%, il che è particolarmente importante per le modalità di misurazione affamate di fotoni.
Come conseguenza di queste considerazioni, lo schema di misurazione ideale dipende dal DUT dato e dalla definizione delle priorità delle modalità di misurazione. Tuttavia, è spesso saggio iniziare con una misurazione ottimizzata per XBIC. Se è necessario il lock-in amplificata XBIV, questa è in genere la seconda scansione. In caso contrario, l’elicottero può essere rimosso e tutte le altre misurazioni, incluso il XBIV standard, possono essere eseguite con più tempo di permane o meno come richiesto per la tecnica più affamata di fotoni. Idealmente, i dati XRF vengono misurati durante tutte le scansioni, il che consente la registrazione delle immagini nella post-elaborazione per tenere conto della deriva del campione.
(e) Sonde diverse per misurazioni indotte dal fascio
Esistono sonde alternative ai raggi X per la valutazione delle prestazioni elettriche risolte spazialmente di un DUT con vantaggi e svantaggi specifici. Pertanto, un confronto qualitativo di XBIC con corrente indotta da fascio di elettroni (EBIC) e corrente indotta dal fascio laser (LBIC) misurata in microscopi elettronici o con configurazioni ottiche è riportato nella tabella 2.
La generazione di fori elettronici da un laser si avvicina di più al funzionamento esterno delle celle solari. Tuttavia, la risoluzione spaziale di LBIC è fondamentalmente limitata dalla lunghezza d’onda del laser. Le misurazioni EBIC offrono una maggiore risoluzione spaziale che è in genere limitata dal raggio di interazione del fascio di elettroni con il DUT. Lo svantaggio principale delle misurazioni EBIC è la loro sensibilità superficiale, ostacolando la valutazione delle prestazioni dello strato assorbitore attraverso lo stack di strati o anche in dispositivi incapsulati. Inoltre, le superfici irregolari del DUT in combinazione con effetti di emissione di elettroni secondari non lineari spesso portano a risultati EBIC distorti. Al contrario, le misurazioni XBIC non soffrono quasi di variazioni topologiche, poiché la maggior parte del segnale viene generato in profondità nel materiale sfuso e gli effetti di carica superficiale sono mitigati da una corretta messa a terra.
Tutte e tre le tecniche indotte dal fascio hanno in comune che l’iniezione di carica è altamente inomogenea, raggiungendo il picco nella posizione del fascio. Di conseguenza, l’eccesso di concentrazione del vettore e la densità attuale sono distribuiti inomogeneamente. In un quadro semplificato, la maggior parte della cella solare opera al buio, e un piccolo punto opera ad un alto livello di iniezione che può raggiungere centinaia di equivalenti solari per i raggi concentrati. La distribuzione a livello di iniezione dipende non solo dalle dimensioni e dalla forma del fascio, ma anche dall’energia del fascio, dalla pila del dispositivo e dalla struttura temporale dell’iniezione. Finora, il fascio di raggi X è stato trattato come un fascio continuo, che è giustificato per i processi di raccolta del vettore di carica che sono più lenti di microsecondi. Tuttavia, i raggi X di origine sincrotrone consistono in impulsi sub-100-ps con intensità e frequenza degli impulsi a seconda del modello di riempimento dell’anello di archiviazione. Anche se non abbiamo notato alcun impatto del modello di riempimento sulle misurazioni XBIC relativamente lente, il livello di iniezione a breve termine dipende da esso. Al contrario, si può fare uso della struttura temporale dei raggi X: simile a quanto è stato dimostrato per XEOL21,si può immaginare misurazioni XBIC o XBIV risolte nel tempo, o bloccare il segnale XBIC/XBIV nella frequenza del gruppo di elettroni.
Un’adeguata discussione delle conseguenze dei livelli di iniezione inomogenei richiede la simulazione 3D completa di tutti i parametri rilevanti del fascio e del dispositivo, compresa la convoluzione del livello di iniezione dipendente dal tempo con la mobilità e la durata 3D nel DUT, che esula dall’ambito di questo manoscritto. Tuttavia, è concettualmente lo stesso per tutte le misurazioni di corrente e tensione indotta da fascio e ci riferiamo alla letteratura che discute la dipendenza a livello di iniezione delle misurazioni EBIC50 e LBIC51.
Le conseguenze negative dell’iniezione di carica locale possono essere sperimentalmente attenuate dall’applicazione della luce di bias con l’intensità di 1 sole equivalente, e l’eccitazione indotta dal fascio aggiungendo solo una quantità trascurabile di vettori di carica in eccesso. In pratica, questo concetto è tecnologicamente limitato dalla riserva dinamica di 100-120 dB in amplificatori lock-in all’avanguardia, che corrisponde a un rapporto segnale-rumore di 105 a 106. Anche se questo è sufficiente per i dispositivi di dimensioni paragonabili alla dimensione del fascio, non consente l’applicazione di luce di bias a livelli rilevanti per i dispositivi macroscopici. La soluzione ovvia consiste nel ridurre le dimensioni del campione. Purtroppo, questo è spesso limitato da effetti di confine elettrici fino a diverse centinaia di micrometri al di fuori del bordo campione o punti di contatto.
Si noti inoltre che si può fare uso della dipendenza a livello di iniezione delle misurazioni XBIC: simile a EBIC e LBIC, eseguire serie a livello di iniezione variando l’intensità del fascio di raggi X può svelare informazioni sui meccanismi di ricombinazione dominanti e la carica diffusione del vettore52,53.
In conclusione, la profondità di penetrazione dei raggi X combinata con l’alta risoluzione spaziale rende XBIC la tecnica più adatta per studiare DUT con strutture sepolte come le celle solari TF in un approccio di microscopia correlata. Il raggio di interazione delle misurazioni XBIC è in genere più piccolo rispetto a EBIC e la risoluzione spaziale è spesso limitata dalla lunghezza di diffusione dei vettori di carica. Lo svantaggio principale delle misurazioni XBIC è la limitata disponibilità di nanosondazioni a raggi X.
The authors have nothing to disclose.
Riconosciamo molto J. Garrevoet, M. Seyrich, A. Schropp, D. Bràckner, J. Hagemann, K. Spiers e T. Boese dei Deutsches Elektronen-Synchrotron (DESY) e A. Kolditz, J. Siebels, J. Fl’gge, C. Strelow, T. Kipp e A. Mews dell’Università di Amburgo. misurazioni di supporto a trave P06 a PETRA III, DESY; M. Holt, Cai, M. Cherukara e V. Rose dell’Argonne National Laboratory (ANL) per supportare le misurazioni alla trave 26-ID-C all’Advanced Photon Source (APS) presso anL; D. Salomon e R. Tucoulou dell’European Synchrotron Radiation Facility (ESRF) per sostenere le misurazioni a beamline ID16B presso l’ESRF; R. Farshchi, D. Poplavkyy e J. Bailey di MiaSolé Hi-Tech Corp., e E. Avancini, Y. Romanyuk, S. B’cheler, e A. Tiwari dei Laboratori Federali Svizzeri per la Scienza e la Tecnologia dei Materiali (EMPA) per la fornitura di celle solari. Riconosciamo DESY (Amburgo, Germania), membro dell’Associazione Helmholtz HGF, per la fornitura di strutture sperimentali. Riconosciamo lo European Synchrotron Radiation Facility (Grenoble, Francia) per la fornitura di impianti di radiazione di sincrotrone. Questa ricerca ha utilizzato le risorse dell’Advanced Photon Source, un Office of Science User Facility del Dipartimento dell’Energia degli Stati Uniti (DOE) gestito per l’Ufficio della Scienza del DOE dall’Argonne National Laboratory sotto contratto n. DE-AC02-06CH11357.
BNC cabling and connectors | From generall cable suppliers | ||
Chopper blade | Thorlabs | MC1F10HP | Apart from technical compatibility of the chopper wheel with the chopper system, it should be checked that the chopper blade sufficiently blocks the X-ray beam. |
Conductive silver paint | Conrad | 530042 | Alternative products can be obtained from Pelco and others |
Copper wires | From cable suppliers for contacting of the solar cell | ||
Current Preamplifier | Standford | SR570 | Alternatives include the Keithley 487 or 6487 Picoammeter. |
Device under test (DUT) | Suitable device for XBIC measurements. | ||
Holder with printed circuit board | Custom design | ||
Kinematic sample mount | Thorlabs | KB25/M | Optional, allows easy positioning and changing of sample. Alternatives include the M-BK-1A from Newport |
Lock-in Amplifier | Zurich Instruments | UHFLI or MFLI | Whereas the MFLI has current preamplifiers included, the UHFLI requires an external current preamplifier but offers more options. Therefore, the UHFLI was used for the presented experiment. |
Measurement control/data acquisition unit | Available at different synchrotrons. | ||
Optical Chopper | Thorlabs | MC2000B(-EC) | Alternatives include the choppers SR540 from Stanford Research Systems, or model 3502 from Newport. |
Polyimide tape | Rolls with different widths and thicknesses are available | ||
X-ray source | Available at different synchrotrons |