Une configuration pour les mesures de courant induites par le faisceau de rayons X aux lignes de faisceau synchrotron est décrite. Il dévoile les performances nanométriques des cellules solaires et étend la suite de techniques de microscopie multimodale aux rayons X. Du câblage à l’optimisation du signal au bruit, il est montré comment effectuer des mesures XBIC de pointe à une micro-sonde à rayons X dur.
Les mesures du courant induit par faisceau x (XBIC) permettent de cartographier les performances nanométriques des appareils électroniques tels que les cellules solaires. Idéalement, XBIC est utilisé simultanément avec d’autres techniques dans le cadre d’une approche multimodale de microscopie aux rayons X. Un exemple est donné ici combinant XBIC avec la fluorescence de rayon X pour permettre des corrélations point par point de la performance électrique avec la composition chimique. Pour le rapport signal-bruit le plus élevé dans les mesures XBIC, l’amplification par verrouillage joue un rôle crucial. Par cette approche, le faisceau de rayons X est modulé par un hélico optique en amont de l’échantillon. Le signal électrique induit par le faisceau de rayons X modulé est amplifié et démodulé à la fréquence de l’hélico à l’aide d’un amplificateur de verrouillage. En optimisant les réglages de filtre à faible passage, la fréquence de modulation et les amplitudes d’amplification, le bruit peut être efficacement supprimé pour l’extraction d’un signal XBIC clair. Une configuration similaire peut être utilisée pour mesurer la tension induite par le faisceau de rayons X (XBIV). Au-delà des mesures Standard XBIC/XBIV, XBIC peut être mesurée avec la lumière de biais ou la tension de biais appliquée de telle sorte que les conditions de travail extérieures des cellules solaires peuvent être reproduites pendant les mesures in situ et operando. En fin de compte, l’évaluation multimodale et multidimensionnelle des appareils électroniques à l’échelle nanométrique permet de mieux comprendre les dépendances complexes entre la composition, la structure et la performance, ce qui est une étape importante vers la résolution des matériaux. Paradigme.
Dans un monde où la demande d’énergie électrique ne cesse d’augmenter, une source d’énergie propre et durable est de plus en plus nécessaire. Une possibilité de répondre à ces demandes sont photovoltaïques (PV) systèmes1,2,3. Pour un moyen dirigé et efficace de développer les cellules solaires de prochaine génération, il est nécessaire de comprendre comment la composition et la structure des cellules solaires affectent leurs performances4. Les questions typiques dans le développement des cellules solaires comprennent: Quels types de défauts sont les plus préjudiciables, et où sont-ils situés5,6? Y a-t-il des inhomogénéités dans la distribution élémentaire, et quel est leur impact7,8,9? Comment les cellules solaires changent-elles lors de l’assemblage du module et du vieillissement10,11?
Comme une cellule solaire est seulement aussi bonne que sa partie la plus faible, il est particulièrement important de comprendre l’effet de la variation compositionnelle et structurelle sur la performance dans les cellules solaires polycrystalline qui souffrent intrinsèquement d’inhomogénéités7, 8. Cela est particulièrement vrai pour les cellules solaires à couches minces (TF), qui contiennent des couches d’absorbeurs de tailles cristallines dans la gamme des micromètres. Ici, l’effet des limites de grain sur la performance est d’un intérêt supérieur, mais leur petite taille et le fait qu’ils sont enterrés dans une pile de couches entières posent des défis de caractérisation uniques. En outre, la chimie complexe des couches d’absorbeur multi-composants avec des phases co-existantes et des gradients internes nécessitent des méthodes de caractérisation sophistiquées12.
Les microscopes à rayons X durs à base de synchrotron sont capables de relever les défis de caractérisation des cellules solaires TF : ils fournissent des tailles de taches à rayons X jusqu’à l’échelle nanométrique13,14,15,16 et le la profondeur de pénétration des rayons X durs permet de sonder les différentes couches d’appareil17,y compris les couches d’absorbeur enterrées. Avec une multitude de différentes techniques de mesure à un microscope à rayons X de balayage, il devient possible d’étudier simultanément non seulement un, mais de nombreux aspects différents des cellules solaires dans les mesures multimodales et de corréler les caractéristiques observées. Par exemple, les mesures induites par le faisceau de rayons X (XBIC) ont été combinées avec succès avec la fluorescence des rayons X (XRF)7,18,19, la luminescence optique excitée à rayons X (XEOL)20, 21, et diffraction de rayon X (XRD)22 pour corréler la performance électrique avec la composition, la performance optique, et la structure, respectivement23.
Pendant les mesures XBIC des cellules solaires ou d’autres dispositifs en cours d’essai (DUT)24,25, les photons de rayons X incident ont déclenché des douches de particules composées d’électrons et de photons, résultant en une multitude de paires d’électrons-trous excités par photon de rayon X incident dans le matériel semiconducteur d’absorbeur. Enfin, les paires électron-trous se thermiquent aux bords de la bande de l’absorbeur de cellules solaires. Par conséquent, ces porteurs de charge excités de rayon X peuvent être traités comme des porteurs de charge qui sont générés par l’absorption des photons avec des énergies juste au-dessus du bandgap pendant le fonctionnement normal de cellules solaires, et le courant ou la tension résultantpeut peut être mesuré comme rayon X courant induit par le faisceau23,26,27 ou tension (XBIV)28,29 semblable à des mesures plus courantes comme le courant induit par le faisceau électronique (EBIC) ou le courant induit par faisceau laser (LBIC). Par conséquent, le signal XBIC/XBIV dépend non seulement de l’épaisseur de la couche absorbante, mais aussi de la performance électrique du DUT, tant au niveau microscopique que macroscopique, y compris le bandgap local, le fractionnement au niveau Fermi et la recombinaison. Ainsi, nous sommes en mesure de cartographier les variations locales de l’efficacité de collecte porte-charge qui est définie comme la probabilité qu’une paire électron-trou excitée à l’extérieur dans la couche d’absorbeur soit recueillie aux contacts électriques du DUT.
Notez que seules les paires électron-trous générées dans la couche absorbante du DUT contribuent au signal XBIC/XBIV. Les porteurs de charge générés dans d’autres couches telles que les contacts métalliques ou le substrat se recombinent immédiatement, car ils n’ont aucune possibilité d’être séparés par la jonction. Par conséquent, d’autres couches n’affectent que les mesures XBIC/XBIV par des effets secondaires tels que l’absorption parasitaire des rayons X ou l’émission de photons et d’électrons secondaires qui peuvent être réabsorbés dans la couche absorbante. En revanche, toutes les couches peuvent potentiellement contribuer au signal XRF.
Étant donné que les signaux XBIC et XBIV peuvent être petits (souvent, les variations de la gamme sous-picoampère et nanovolt sont d’intérêt), les signaux sont facilement enfouis dans le bruit. Par conséquent, nous avons suggéré d’utiliser l’amplification de verrouillage pour extraire les signaux XBIC et XBIV30. À cette fin, le faisceau de rayons X entrant est modulé par un hélico optique tel qu’indiqué à la figure 1. Cette modulation se transmet au signal produit par le DUT. Avant que le signal ne soit introduit dans l’amplificateur de verrouillage (LIA), un préamplificateur (PA) est généralement utilisé pour faire correspondre l’intensité du signal brut avec la portée du convertisseur analogique-numérique à l’entrée de la LIA numérique. La LIA mélange le signal de mesure modulée avec le signal de référence. En utilisant un filtre à faible passage, seules les fréquences proches du signal de référence sont passées à travers et amplifiées31. Cela permet une extraction efficace du signal XBIC ou XBIV à partir d’un fond bruyant.
Dans le protocole, nous introduisons les conditions préalables et les mouvements nécessaires pour prendre des mesures XBIC réussies, y compris le signal brut (courant direct, DC) et le signal modulé (courant alternatif, AC). Au-delà de la description des détails techniques, nous discutons d’une configuration XBIC dans le contexte des mesures multimodales à la ligne de faisceau P06 à PETRA III13. Veuillez noter que, comparativement à la plupart des expériences en laboratoire, l’environnement des huches des nanosondes à rayons X durs nécessite une planification et une considération particulières. Plus précisément, les mesures multimodales à l’échelle nanométrique défient les expérimentateurs avec une variété de contraintes spécifiques. Par exemple, le bruit électronique est souvent présent avec de grandes amplitudes de moteurs à piezo et d’autres équipements, tels que l’alimentation des détecteurs. En outre, une multitude de dispositifs et de détecteurs doivent être disposés à une géométrie optimisée sans interférer les uns avec les autres ni induire des vibrations. Figure (en) 1 représente une configuration typique pour les mesures XBIC en combinaison avec les mesures de diffusion de rayons X (SAXS/WAXS) à angle faible/grand.
Dans ce chapitre, nous discutons d’abord de la pertinence des paramètres de mesure xBIC généraux en ce qui concerne le bruit (a) et la vitesse de numérisation (b). Ensuite, nous mettons les mesures XBIC dans le contexte des mesures multimodales et discutons des aspects des dommages induits par les rayons X (c) et des défis spécifiques liés aux mesures simultanées de plusieurs paramètres (d). Enfin, nous comparons les mesures XBIC avec les mesures connexes à l’aide de faisceaux d’électrons et de faisceaux laser sous forme de sondes (e).
a) Bruit et erreur
Bien que l’amplification de verrouillage permette un rapport signal-bruit plus élevé par rapport à l’amplification directe, il est essentiel d’éviter l’introduction du bruit à tous les niveaux comme cela a été souligné à plusieurs reprises tout au long de ce manuscrit. Pour plus de discussion, nous nous référons à la littérature discutant de la mesure des petits signaux électriques42,43,44,45. Bien que les amplificateurs de verrouillage à la fine pointe de la technologie soient basés sur le traitement numérique du signal aujourd’hui, la plupart des stratégies visant à réduire le bruit à l’aide d’amplificateurs de verrouillage analogiques s’appliquent toujours.
En résumé, il convient de garder à l’esprit que les câbles sont enclins à agir comme des antennes et donc introduire du bruit dans le système. Cela est particulièrement vrai dans l’environnement des nanosondes à rayons X, où de forts champs électromagnétiques sont souvent inévitables, leurs sources peuvent même rester inconnues. Par conséquent, les câbles doivent être aussi courts que possible et orientés de telle sorte que le niveau de bruit induit soit réduit au minimum. Un blindage supplémentaire des câbles de signalisation peut réduire davantage le niveau de bruit.
Le contact approprié du DUT est tout aussi important pour la minimisation du bruit. Une méthode propre et robuste avec de petits points de contact est la liaison de fil. Pour les cellules solaires TF, cela ne fonctionne pas toujours en raison de problèmes d’adhérence. Alternativement, le ruban conducteur basé sur le graphite, le cuivre, ou l’aluminium est adapté pour de plus grands échantillons. Dans de nombreux cas, les meilleurs résultats sont obtenus avec l’application manuelle de peinture argentée pour contacter le cuivre mince, l’or, ou les fils de platine à l’appareil. Tandis que le ruban adhésif et la pâte de graphite pourraient ne pas donner le meilleur contact, la peinture argentée peut facilement court-circuiter l’appareil et doit être déposée avec le plus grand soin. Le ruban polyimide peut être utilisé pour empêcher le court-circuit du contact avant et arrière.
Notez que la disposition du câblage entre le contact et le transport du signal doit être adaptée aux conditions limites spécifiques à la ligne de faisceau. Par exemple, la disposition représentée à la figure 1 avec le signal préamplifié étant divisé à la LIA et aux convertisseurs V2F est risquée, si les convertisseurs V2F sont situés à l’extérieur de la huche. Dans ce cas, le long câble entre pré-amplificateur et convertisseur V2F peut capter le bruit qui est transféré à la LIA. Par conséquent, nous distinguons trois cas de voies de signal communes pour les mesures XBIC ou XBIV :
Cas A : XBIC est mesuré à l’aide d’un préamplificateur, et le signal DC/AC est divisé après l’AP tel qu’il est représenté à la figure 1. Dans ce cas, un décalage courant peut être appliqué dans l’AP de telle sorte que le signal est toujours positif, évitant la nécessité d’enregistrer le signal positif et négatif via deux convertisseurs V2F distincts. Comme inconvénient, ceci réduirait la gamme disponible d’acceptation de tension dans le LIA et conduirait à la sensibilité réduite.
Cas B : En évitant le fractionnement du signal préamplifié, qui n’est qu’une entrée à la LIA, un démodulateur supplémentaire peut être utilisé dans la LIA avec un filtre à faible passage à la valeur maximale (c’est-à-dire ne pas verrouiller la fréquence de modulation) de sorte que le le signal préamplifié peut être effectivement extradé vers l’unité DAQ, comme le démontre la figure 6A,E. Dans ce cas, un décalage de tension sur la sortie peut être appliqué à la fois le signal AC et DC, évitant la nécessité d’enregistrer le signal positif et négatif via deux convertisseurs V2F distincts. Cela n’a pas d’inconvénients majeurs en dehors d’une réduction de la plage de fréquence disponible de la V2F, qui est rarement limitante.
Cas C : XBIV est mesuré et le signal DC/AC est divisé entre le DUT et l’amplificateur de verrouillage. Dans ce cas, aucun décalage de tension sur le signal DC ne peut être appliqué sans appliquer une tension de biais indésirable sur le DUT, de sorte que toujours deux convertisseurs V2F distincts sont nécessaires pour les pièces de signal positif et négatif.
Dans tous les cas, lorsque les parties négatives et positives d’un signal sont enregistrées via deux convertisseurs V2F différents, le signal total XBIC ou XBIV est obtenu comme la différence entre le canal positif et négatif. Si une LIA avec deux démodulateurs ou plus est disponible, nous préférons généralement le cas B, car il minimise le câblage du signal brut et permet de passer facilement entre les mesures XBIC et XBIV.
L’erreur des mesures XBIC dépend fortement de l’équipement et des paramètres utilisés de telle sorte qu’aucune quantification d’erreur ne peut être donnée ici. L’erreur absolue est plus élevée que l’on pourrait s’y attendre en raison d’erreurs expérimentales et systématiques. Cela est particulièrement vrai si le signal XBIC est converti pour charger l’efficacité de la collecte en évoluant avec une constante comme décrit dans le protocole. Par exemple, la relation empirique entre l’énergie de bandgap et d’ionisation décrite par le ”””””’ (voir Eq. 4) souffre d’une dispersion significative; les mesures de flux de photons ne sont souvent pas disponibles avec des erreurs absolues inférieures à 10 %; et la structure nanoscopique du DUT est mal connue. Cependant, nous soulignons que la force des mesures XBIC et XBIV amplifiées par verrouillage réside dans la grande précision relative dans les cartes ou les mesures comparables.
b) Vitesse de numérisation
Dans de nombreux modes de mesure qui sont basés sur la détection de photons tels que la diffusion De La XRF ou les rayons X, l’intensité du signal augmente de façon linéaire en première approximation avec le temps d’acquisition, avec en conséquence un rapport signal-bruit accru. Ce n’est pas le cas pour les mesures XBIC, où la fenêtre des vitesses de numérisation possibles n’est pas dictée par les statistiques de comptage, mais par des considérations plus complexes telles que la dynamique du transporteur et la structure de l’appareil.
Néanmoins, les mesures lentes avec de nombreuses périodes de signal modulé par pixel conduisent généralement au meilleur rapport signal-bruit dans les mesures XBIC amplifiées par verrouillage, et à l’échantillonnage excessif avec lissage pendant le post-traitement (par exemple en binning ou en appliquant filtres) peut réduire davantage les niveaux de bruit si le temps de mesure le permet. Toutefois, outre les considérations de débit, d’autres contraintes peuvent fixer des limites plus basses à la vitesse de mesure, notamment : (1) dégradation induite par les rayons X (voir la section suivante) ou des changements d’échantillons induits par l’environnement au cours de la période in situ. les mesures réduisent souvent le temps d’arrêt autorisé. (2) La dérive des échantillons et la reproductibilité des mouvements de stade peuvent être limitatives, en particulier pour les mesures à l’échelle nanométrique. (3) Les variations du niveau de bruit électromagnétique peuvent être dépassées par des mesures plus rapides. (4) Alors que les mesures de comptage des photons peuvent facilement être normalisées au flux de photon incident, le signal XBIC (et plus encore le signal XBIV) n’est que dans une certaine mesure linéaire au flux de photon incident28. Par conséquent, la normalisation du flux de photons ne compense qu’une partie des effets de la variation photon-flux, et il faut éviter de prendre des mesures XBIC (comme des cartes ou des séries chronologiques) alors que le flux est varié. Il s’agit d’un problème particulier lorsque l’anneau de stockage est rempli au cours d’une carte XBIC.
Si la vitesse de mesure XBIC n’est pas régie par d’autres modes de mesure (voir la section (d)), les mesures XBIC sont généralement prises avec la vitesse maximale qui fournit un rapport signal-bruit satisfaisant. Les limites supérieures de la vitesse de mesure sont fixées par les contraintes suivantes : (1) Une limite supérieure fondamentale à la vitesse de mesure est le temps de réponse du DUT. En fin de compte, le temps de réponse est limité par le temps de perception des frais. Pour la plupart des cellules solaires à couches minces avec des durées de vie de charge-porteur dans la gamme nano- ou microseconde, ceci est non critique, mais ceci doit être gardé à l’esprit pour les cellules solaires cristallines-silicium de haute qualité avec des durées de vie de plusieurs millisecondes. Cependant, les effets de capacité peuvent augmenter le temps de réponse également des cellules solaires de TF de telle sorte qu’il peut limiter la vitesse de mesure. (2) Les pales d’hélico rotatives utilisées pour moduler le faisceau de rayons X ont des limites de vitesse supérieures. Selon leur emplacement dans le faisceau de rayons X, la taille du faisceau peut être jusqu’à 1 mm de large, ce qui définit la période minimale de la lame. Si l’hélico est exploité dans le vide, la fréquence de rotation est rarement limitante, correspondant dans certains cas même à la fréquence électron-bunch. Cependant, le fonctionnement des hélicos à de telles vitesses dans le vide est difficile, de sorte que la plupart des hélicos sont exploités dans l’air. Dans ce cas, la vitesse de rotation est limitée par des vibrations mécaniques et, en fin de compte, par la vitesse de la partie la plus éloignée de la lame qui doit être plus petite que la vitesse du son. D’après notre expérience, la fréquence de hachage est souvent limitée à 7000 Hz dans l’air. (3) Dans de nombreux cas, le temps de réponse de l’AP fixe la limite supérieure de la vitesse de mesure. Comme le montre la figure 4, les temps d’élévation rapide de l’AP sont nécessaires pour traduire la modulation du signal de l’hélico. Pour une grande amplification, des amplificateurs de courant à faible bruit sont utilisés, qui ont des temps d’élévation allant jusqu’à 100 ms. Avec de tels temps d’élévation, la fréquence de hachage peut être limitée à peu de Hz, ce qui nécessiterait des temps d’attente de plusieurs secondes. Par conséquent, la meilleure stratégie est souvent de choisir une amplification plus faible par l’AP avec un temps de réponse plus rapide qui correspond à la fréquence de hachage. Bien que cela se traduise par des niveaux plus faibles de signal-bruit après l’amplification préalable, l’amplification de verrouillage peut souvent encore récupérer un signal modulé de haute qualité.
Par exemple, l’AP utilisée fournit une bande passante de plus de 10 kHz pour l’amplification dans la gamme A/V, même pour le réglage à faible bruit37. Cela permet de couper à la plage kHz et des vitesses de mesure jusqu’à la plage de 100-Hz avec un filtre à faible passage avec une fréquence de coupure entre la fréquence de numérisation et de hachage. Ce sont des conditions de mesure que nous utilisons souvent.
Pour éviter les artefacts de mesure, il est d’une importance cruciale d’analyser le signal le long de la chaîne d’amplification : alors que la limitation par le filtre à faible passage de la LIA peut facilement être détectée sous forme d’artefacts linéaires dans les cartes (enduire du signal XBIC sur plusieurs pixels), la réponse du système du DUT et PA nécessite l’inspection du signal par une portée, qui peut être intégrée dans la LIA.
c) Dommages aux faisceaux
Les dommages induits par le faisceau de rayons X sont un problème commun et ont été discutés pour beaucoup de systèmes, des échantillons biologiques aux cellules solaires de silicium et aux détecteurs46,47. Bien que les semi-conducteurs inorganiques soient généralement plus robustes contre l’irradiation des rayons X que les semi-conducteurs organiques ou les systèmes biologiques, les dommages induits par les faisceaux de rayons X sont également fréquents dans les cellules solaires à couches minces. Plus précisément, nous avons observé des dommages induits par le faisceau de rayons X des cellules solaires avec CdTe, CIGS29, perovskite18, et des couches d’absorbeur organique. Notez que la réponse électronique de DUT comme les cellules solaires est sensible aux concentrations de défaut s’insinuer au-dessous du niveau de ppm, où la recombinaison charge-porteur affecte la performance sans dommages chimiques apparents.
Par conséquent, il est généralement nécessaire de tester la sensibilité d’un DUT aux dommages de faisceau. Dans la pratique, nous évaluons la dégradation induite par le faisceau de rayons X de toute DUT avant les mesures Réelles de XBIC, et établissons des conditions qui permettent aux mesures d’être les moins influencées par les effets de dégradation.
Différentes stratégies existent pour faire face aux dommages induits par les rayons X, mais ce qu’ils ont tous en commun, c’est qu’ils visent à réduire la dose de rayonnement à un point de mesure avant l’évaluation de la performance là-bas. En d’autres termes, l’objectif est de dépasser la dégradation suivant le paradigme “mesurer plus vite que le DUT se dégrade”. Les stratégies comprennent : (1) Utiliser de courts temps d’attente. (2) Augmenter la taille de l’étape, ce qui réduit la résolution de mesure. (3) Réduire l’intensité du faisceau de rayons X par des filtres d’atténuation. Selon la ligne de faisceau et le DUT, différentes approches peuvent être choisies ou une combinaison de celle-ci. Par exemple, l’absence de volets rapides ou de modes de balayage de mouche excluent (1), et les profils de faisceaux de rayons X à large diffusion tels que ceux générés par les plaques de zone peuvent conduire à une dégradation significative loin de la position du faisceau central.
Heureusement, la plupart des mécanismes de dégradation ne conduisent qu’à une recombinaison de charge use use localement améliorée. Cela limite l’effet latéral de la dégradation à la longueur de diffusion des porteurs de charge, et les mesures XBIC plus éloignées des zones dégradées restent presque inchangées. Si, au contraire, les mécanismes de dégradation conduisent à la shunting locale de la DUT, d’autres mesures XBIC seraient sérieusement entravées. Pour réduire au minimum la dose de rayonnement déposée, les mesures critiques doivent être effectuées d’abord sur un endroit frais, puis ensuite, les méthodes avides de photons, comme XRF, qui sont plus indifférents aux dommages de faisceau, peuvent être employées au même endroit.
d) Mesures multimodales
La compatibilité de XBIC avec d’autres modes de mesure permet une corrélation directe point par point de la performance électrique avec les paramètres évalués simultanément23. Ici, nous discutons sous peu de la combinaison des mesures XBIC avec les mesures XBIV, XRF, SAXS, WAXS et XEOL. La combinaison avec d’autres modes de mesure tels que le rendement électronique ou l’holographie peut facilement être imaginée, mais ces modes ne sont généralement pas compatibles avec les configurations ou les modes des mesures de numérisation.
Même si l’arrangement géométrique des détecteurs et des échantillons pour la mesure simultanée de XBIC, XBIV, XRF, SAXS, WAXS et XEOL est possible, il existe des aspects fondamentaux et pratiques interdisant l’évaluation simultanée de tous les modes.
(1) L’état de la cellule solaire interdit la mesure simultanée des mesures XBIC (circuit court) et XBIV (circuit ouvert). Comme XEOL48,49 mesure la recombinaison radiative des paires électrons-trous, un courant mesuré de la cellule solaire (XBIC) serait un processus concurrentiel. Par conséquent, les mesures XEOL sont généralement effectuées en circuit ouvert, ce qui est compatible avec les mesures simultanées XBIV.
(2) Si les dommages causés par le faisceau sont un problème pour les mesures XBIC ou XBIV, ils ne peuvent pas être combinés avec des techniques avides de photons telles que XRF ou XEOL. En règle générale, les effets de dommages de faisceau sont d’abord visibles dans le électrique (XBIC et XBIV) et les performances optiques (XEOL), étant sensibles à la recombinaison de charge-porteur par des défauts électroniques. Deuxièmement, des dommages structurels se produisent (visibles dans SAXS et WAXS), suivis d’une modification de la composition visible dans XRF.
(3) Bien que le hachage du faisceau de rayons X soit généralement compatible avec tous les modes de mesure, il peut conduire à des artefacts : premièrement, le flux photon intégré par pixel varie selon le flux intégré passant la roue de l’hélico en une période. Cet effet devient plus grand avec un rapport plus faible entre le hachage et la fréquence de balayage. Deuxièmement, l’interaction entre la roue de l’hélico et le faisceau de rayons X peut conduire à des photons dispersés, diffarés et fluorescents. Troisièmement, le flux de photons intégré est réduit de 50 %, ce qui est particulièrement critique pour les modes de mesure avides de photons.
En conséquence de ces considérations, le schéma de mesure idéal dépend de la DUT donnée et de la priorisation des modes de mesure. Cependant, il est souvent sage de commencer par une mesure optimisée pour XBIC. Si le XBIV amplifié par verrouillage est nécessaire, il s’agit généralement de la deuxième analyse. Dans le cas contraire, l’hélico peut être enlevé, et toutes les autres mesures, y compris la norme XBIV, peuvent être effectuées avec plus de temps d’habitacle comme requis pour la technique la plus avide de photons. Idéalement, les données XRF sont mesurées au cours de toutes les scans, ce qui permet l’enregistrement d’images en post-traitement pour tenir compte de la dérive de l’échantillon.
e) Différentes sondes pour les mesures induites par les faisceaux
Il existe des sondes alternatives aux faisceaux de rayons X pour l’évaluation des performances électriques résolues spatialement d’un DUT avec des avantages et des inconvénients spécifiques. Par conséquent, une comparaison qualitative de XBIC avec le courant induit par le faisceau électronique (EBIC) et le courant induit par faisceau laser (LBIC) mesuré dans les microscopes électroniques ou avec des configurations optiques est donnée dans le tableau 2.
La génération de paires électrons-trous par laser se rapproche le plus de l’exploitation extérieure des cellules solaires. Cependant, la résolution spatiale de LBIC est fondamentalement limitée par la longueur d’onde du laser. Les mesures EBIC offrent une plus grande résolution spatiale qui est généralement limitée par le rayon d’interaction du faisceau d’électrons avec le DUT. Le principal inconvénient des mesures EBIC est leur sensibilité à la surface, entravant l’évaluation des performances de la couche absorbante à travers la pile de couches ou même dans les dispositifs encapsulés. En outre, les surfaces inégales du DUT en combinaison avec les effets d’émission secondaires-électrons non linéaires conduisent souvent à des résultats EBIC déformés. En revanche, les mesures XBIC souffrent à peine de variations topologiques, car la plupart des signaux sont générés profondément dans le matériau en vrac et les effets de charge de surface sont atténués par une mise à la terre appropriée.
Les trois techniques induites par le faisceau ont en commun que l’injection de charge est très inhomogène, avec un pic à la position du faisceau. En conséquence, la concentration excédentaire du porteur et la densité actuelle sont réparties de façon homogène. Dans une image simplifiée, la majorité de la cellule solaire fonctionne dans l’obscurité, et une petite tache fonctionne à un niveau d’injection élevé qui peut atteindre des centaines d’équivalents soleil pour les faisceaux focalisés. La distribution au niveau de l’injection dépend non seulement de la taille et de la forme du faisceau, mais aussi de l’énergie du faisceau, de la pile de l’appareil et de la structure temporelle de l’injection. Jusqu’à présent, le faisceau de rayons X a été traité comme un faisceau continu, ce qui est justifié pour les processus de collecte de charge-porteur qui sont plus lents que les microsecondes. Cependant, les rayons X de synchrotron-source se composent des impulsions de sous-100-ps avec des intensités et la fréquence d’impulsion selon le modèle de remplissage de stockage-anneau. Bien que nous n’ayons pas remarqué d’impact du modèle de remplissage sur des mesures XBIC relativement lentes, le niveau d’injection à court terme en dépend. En revanche, on peut utiliser la structure temporelle des rayons X : similaire comme cela a été démontré pour le XEOL21résolu dans le temps, on peut imaginer des mesures XBIC ou XBIV résolues dans le temps, ou verrouiller le signal XBIC/XBIV dans la fréquence électron-bunch.
Une discussion adéquate des conséquences des niveaux d’injection inhomogènes nécessite une simulation 3D complète de tous les paramètres pertinents du faisceau et de l’appareil, y compris la convolution du niveau d’injection dépendant du temps avec la mobilité 3D et la durée de vie dans le DUT, qui est au-delà de la portée de ce manuscrit. Cependant, il est conceptuellement le même pour toutes les mesures de courant et de tension induites par le faisceau et nous nous référons à la littérature discutant de la dépendance d’injection-niveau des mesures d’EBIC50 et de LBIC51.
Les conséquences négatives de l’injection de charge locale peuvent être atténuées expérimentalement par l’application de la lumière de biais avec l’intensité de 1 équivalent soleil, et l’excitation induite par le faisceau ajoutant seulement une quantité négligeable de porteurs de charge excédentaire. Dans la pratique, ce concept est technologiquement limité par la réserve dynamique de 100-120 dB dans les amplificateurs de verrouillage de pointe, ce qui correspond à un rapport signal-bruit de 105 à 106. Bien que cela suffise pour les appareils de taille comparable à la taille du faisceau, il ne permet pas l’application de la lumière de biais aux niveaux pertinents pour les dispositifs macroscopiques. La solution évidente est de diminuer la taille de l’échantillon. Malheureusement, cela est souvent limité par des effets de bordure électrique jusqu’à plusieurs centaines de micromètres au large de la frontière de l’échantillon ou des points de contact.
Notez également que l’on peut utiliser la dépendance au niveau de l’injection des mesures XBIC: similaire à EBIC et LBIC, l’exécution des séries de niveau d’injection en variant l’intensité du faisceau de rayons X peut révéler des informations sur les mécanismes de recombinaison dominantes et la charge diffusion transporteur52,53.
En conclusion, la profondeur de pénétration des rayons X combinée à la haute résolution spatiale fait de XBIC la technique la plus appropriée pour étudier le DUT avec des structures enfouies telles que les cellules solaires DEFO dans une approche de microscopie corrélative. Le rayon d’interaction des mesures XBIC est généralement plus petit que pour EBIC, et la résolution spatiale est souvent limitée par la longueur de diffusion des porteurs de charge. Le principal inconvénient des mesures XBIC est la disponibilité limitée des nanosondes à rayons X.
The authors have nothing to disclose.
Nous remercions grandement J. Garrevoet, M. Seyrich, A. Schropp, D. Bràckner, J. Hagemann, K. Spiers, et T. Boese des Deutsches Elektronen-Synchrotron (DESY) et A. Kolditz, J. Siebels, J. Flàgge, C. Strelow, T. Kipp, et A. Mews de l’Université de Hambourg pour l’Université de Hambourg de Hambourg mesures de soutien à la ligne de faisceau P06 à PETRA III, DESY; M. Holt, Z. Cai, M. Cherukara et V. Rose du Laboratoire national d’Argonne (ANL) pour les mesures à l’appui de la ligne de faisceau 26-ID-C à l’Advanced Photon Source (APS) de l’ANL; D. Salomon et R. Tucoulou de l’European Synchrotron Radiation Facility (ESRF) pour soutenir les mesures à la ligne de faisceau ID16B à l’ESRF; R. Farshchi, D. Poplavkyy et J. Bailey de MiaSolé Hi-Tech Corp., et E. Avancini, Y. Romanyuk, S. B’cheler et A. Tiwari des Laboratoires fédéraux suisses pour la science et la technologie des matériaux (EMPA) pour la fourniture de cellules solaires. Nous reconnaissons DESY (Hambourg, Allemagne), membre de l’association Helmholtz HGF, pour la fourniture d’installations expérimentales. Nous remercions l’Installation européenne de rayonnement synchrotron (Grenoble, France) pour la fourniture d’installations de rayonnement synchrotron. Cette recherche a utilisé les ressources de l’Advanced Photon Source, un Bureau des utilisateurs scientifiques du département de l’Énergie des États-Unis (DOE) exploité pour le DoE Office of Science par Argonne National Laboratory en vertu du contrat no. DE-AC02-06CH11357.
BNC cabling and connectors | From generall cable suppliers | ||
Chopper blade | Thorlabs | MC1F10HP | Apart from technical compatibility of the chopper wheel with the chopper system, it should be checked that the chopper blade sufficiently blocks the X-ray beam. |
Conductive silver paint | Conrad | 530042 | Alternative products can be obtained from Pelco and others |
Copper wires | From cable suppliers for contacting of the solar cell | ||
Current Preamplifier | Standford | SR570 | Alternatives include the Keithley 487 or 6487 Picoammeter. |
Device under test (DUT) | Suitable device for XBIC measurements. | ||
Holder with printed circuit board | Custom design | ||
Kinematic sample mount | Thorlabs | KB25/M | Optional, allows easy positioning and changing of sample. Alternatives include the M-BK-1A from Newport |
Lock-in Amplifier | Zurich Instruments | UHFLI or MFLI | Whereas the MFLI has current preamplifiers included, the UHFLI requires an external current preamplifier but offers more options. Therefore, the UHFLI was used for the presented experiment. |
Measurement control/data acquisition unit | Available at different synchrotrons. | ||
Optical Chopper | Thorlabs | MC2000B(-EC) | Alternatives include the choppers SR540 from Stanford Research Systems, or model 3502 from Newport. |
Polyimide tape | Rolls with different widths and thicknesses are available | ||
X-ray source | Available at different synchrotrons |