Asil klorür ve potasyum Alkynyltrifluoroborate Tuzlarından Ynones Metal içermeyen sentezi

Ynone 1. sentezi Bir analitik terazi kullanılarak, istenen potasyum alkynyltrifluoroborate tuzu (1.5 eşdeğer), 0.15 mmol tartın ve bir manyetik karıştırma çubuğu ile donatılmış bir temiz bir viale eklenmektedir. Trifloroborat bir 0.3 M çözelti elde şişeye susuz DCM ve 0.5 ml ilave bir iğne ile donatılmış cam bir piston şırınga kullanarak. NOT: Bu bir yeni metodoloji olduğundan, tepkiler kavramının kanıtı için yapılmıştır. Israfı azaltmak amacıyla bir küçük ölçekte yapılmıştır. Reaksiyon gerektiği gibi daha büyük bir verim elde etmek için ölçeklenebilir. Bir cam şırınga kullanılarak, karıştırma ile, oda sıcaklığında (20 ° C) 'de tepkime kabına 1.0 M bor triklorür çözeltisi 0.15 mmol (1.5 eşdeğer, 150 ul) damla damla ilave edin. Kapağı değiştirin. Tutun veya reaksiyon çözeltisi sonikatörde su sınırının altında olacak şekilde kapatılmış bir reaksiyon kabı kelepçe. 20 ° C'de 30 saniye için bir çözüm, bir frekans o sonikasyonf 40 kHz. Ilave bir 20 dakika boyunca, oda sıcaklığında (20 ° C), reaksiyon çözeltisi karıştırılır. Alkynyltrifluoroborate başlangıç ​​malzemesinin niteliğine bağlı olarak, bir renk değişimi dikkate alınmalıdır. Tan beyaz veya kahverengi koyu kırmızı veya mor gelen bir renk değişikliği yaygındır. Karıştırma ile çevre sıcaklığında, şişe (20 ° C) uygun bir asil klorür (1.0 eşdeğer) içinde 0.1 mmol ekleyin. Seçenek olarak ise, bir manyetik karıştırma çubuğu ile yüklenmiş bir şişeye, reaksiyon kabının içerikleri transferi ve asil klorit, 0.1 mmol. Kapağı değiştirin. 30 dakika boyunca oda sıcaklığında (20 ° C), reaksiyon çözeltisi karıştırılır. Not: Genellikle, çok koyu renkli bir değişiklik tepkimenin meydana göstergesidir. Bir ince tabaka kromatografisi (TLC), 34 kullanılması, uygun asil klorid standartla karşılaştırılması ile tepkime seyrini izler. NOT: Başlangıç ​​malzemelerinin doğasına bağlı olarak, reaksiyon tamamlanmaya kadar olabilir. birsilindir klorit başlangıç ​​malzemesi, bu yöntem kullanılarak bugüne kadar hazırlanan ynones tüm nihai üründen daha yüksek bir çalışma noktası olarak tespit edilmiştir. Küçük bir cam şişe içinde etil asetat, 1 ml başlangıç ​​malzemesinin asil klorür, yaklaşık 10 mg seyreltilmesiyle asil klorid standardı hazırlayın. TLC gözcü kullanarak, TLC plakası başlangıç ​​hattı üzerinde reaksiyon çözeltisi ve standart nokta. Reaksiyon çözeltisi ve standardı ile bir ko-nokta yine, reaksiyon çözeltisi içinde mevcut başlangıç ​​materyali olup olmadığını belirlemek için yararlı olabilir. Deneme ve yanılma ile uygun bir TLC mobil faz belirleyin. Ürün 1a hazırlanması için, bir mobil faz 01:30 etil asetat içeriği: ynone ürün ve benzoil klorür, yaklaşık 0.5 ve 0.8 Rf değerleri hekzan sonuç, sırasıyla, başlangıç ​​malzemesi. UV ışığı altında geliştirilen TLC plakası gözünüzde canlandırın. Herhangi bir görünür noktalar işaretlemek için bir kalem kullanın. 2. Sulu Çalıştırma Reaksiyon kabına soğuk su (yaklaşık 5 ° C) bir 1 ml ilave etmek suretiyle reaksiyonu söndürün. Pasteur pipeti kullanılarak, temiz bir ayırma hunisine çözeltisi aktarın. Bundan başka 10 ml soğuk su ile ayırıcılı bir huniye seyreltmek ve 15 ml etil asetat içine bir kez ürünü çıkarmak. Alt sulu katman atılır ve 10 ml su ve 10 ml tuzlu sadece bir kez organik katman, bir kez yıkayın. Temiz bir Erlenmeyer şişesi içine Organik tabakayı toplayın ve magnezyum sülfat ile kurutulur. Gravite filtrasyonu kullanılarak temiz bir yuvarlak dipli bir şişeye solüsyonu filtre. Ynone 3. saflaştırılması Ince tabaka kromatografisi kullanarak, ürünün flaş kromatografisi ile arıtılmış, uygun bir mobil faz belirler. Yaklaşık 0.5 bir tutma faktörü (Rf) herhangi bir geri kalan başlangıç ​​ürünü ayırmak için genellikle yeterlidirmateryal ve ürünleri yan ing. Not: ürün, bir daha düşük Rf değerine sahip olduğu düşük ayrılması durumunda, daha az polar bir çözücü sistemi gibi kullanılabilmektedir. 1-5: 30 aralığında etil asetat karışımı: başlangıç ​​malzemeleri, bir heksan polaritesine bağlı olarak 1, genel olarak uygundur. Uygun mobil faz ile ıslak bir sütun içeren silis hazırlayın. Ürün ve yıkama sıvısı ilavesi üzerine rahatsız edici bir silis önlemek için kolonun üstüne kum tabakası ekleyin. 40 ° C'de banyo sıcaklığında ve 120 rpm'ye ayarlanmış rotasyonu ile bir döner buharlaştırıcı kullanılarak muamele çözeltisi buharlaştırın. Mobil faz 2 ml şişenin içeriğini çözülür ve dikkatle kolon üzerine eşit bir şekilde bir çözüm yerleştirin. Silika ıslak ama çözücü hat silis yüksekliğini aşmayacak emin olun. Bu durum bazı çözgen ürün silika üzerinde olacak şekilde elüte izin verin. Mobil faz ve tekrar bir miktar ekleyin. Col doldurunAşama 3.1 belirlenen mobil faz ile UMN; Ürün 1a durumda, 30: 1 heksan: etil asetat karışımı uygundur. Saflaştırma işlemi hızlandırmak için flaş kromatografisi kullanılarak test tüplerinde kesirler toplanır. Basitçe bir hava çıkışına tüp ile bir adaptör bağlayın. Yıkama sıvısı, uygun bir oranda bir sütun üzerinden akacak şekilde hava basıncını ayarlar. Bir TLC plakası üzerinde kolon fraksiyonları, her spot. İsteğe bağlı olarak, bir referans olarak asil klorid standart nokta. Mobil faz aşamasında 1.8 uygun gördüğü kullanarak TLC geliştirin. Ürün asil klorür standardından daha düşük R f olması bekleniyor belirterek, UV ışık altında görülebilen noktalar işaretleyin. Büyük bir yuvarlak tabanlı bir şişe içine görünür lekeler içeren tüm fraksiyonlar toplanır. Başlangıç ​​malzemesi daha düşük Rf birden fazla nokta mevcut ise, ayrı şişeler içerisinde toplamak. Bir döner buharlaştırıcı kullanılarak çözücü buharlaştırılmakta ve unde toplanan malzemenin kuruiki saat boyunca yüksek vakum r. Eğer gerekirse, bundan başka, bir elektron zayıf asil klorid başlangıç ​​malzemesinden hazırlanan bir ynone ürünün arıtılması için küçük bir sütun üzerinde pentan yıkama yapar. Küçük bir skala üzerinde bu, kolonu gibi bir Pasteur pipeti kullanılarak gerçekleştirilebilir. Pentan ile ıslak bir silis kolonu üzerine kloroform, DCM veya dietil eter ve yükün bir minimum ürün çözülür. Zehir 1-2 sütun sütun aracılığıyla pentan uzunlukları ve atık beher içine toplamak. Dietil eter ya da etil asetat kullanılarak pentan sütun saf ynone ürünü elute edin. Ayrı bir şişe içinde eluent toplamak buharlaşması ve iki saat içinde en az yüksek vakum altında yerleştirin. NMR spektroskopisi ile karakterize ürünün yaklaşık 10 mg elde edilir. Ynone 4. karakterizasyonu Karakterize 1 H ve 13C NMR spektroskopisi kullanarak nihai ürünün saflığını değerlendirmek. 34Tipik olarak, karbonil karbon kimyasal kayma 13C NMR spektrum 177 ppm yakın görünür. ynone fonksiyonel grubun her iki SP karbon 87 ve 93 ppm yakınında karakteristik zirveleri ile temsil edilmektedir. Ynone ürünün karakteristik karbonil tepe noktasını belirleyebilir, kızılötesi spektroskopi 34 kullanın. Komşu üçlü bağ elektron delokalizasyon genellikle karbonil zirve 1.600 ila 1.650 cm görünmesini -1, bileşiğin elektronik özelliklerine bağlı olarak neden olur. Ürünün moleküler kütlesi belirlemek ve daha yüksek çözünürlüklü kütle spektrometrisi kullanılarak kimlik doğrulama. 34