يقدم هنا بروتوكول خطوة بخطوة لتحقيق الأغشية المربوطة بالغاز (GEMs) من رقاقات SiO2/ Si باستخدام تقنية التصنيع الدقيق للدوائر المتكاملة. عندما يتم غمر السيليكا-GEMs في الماء، يتم منع تسرب المياه، على الرغم من تكوين المياه المحبة للسيليكا.
تستغل تحلية المياه من خلال تقطير غشاء الاتصال المباشر (DCMD) الأغشية الطاردة للمياه لفصل تيارات التدفق المضاد من مياه البحر الساخنة والمالحة عن المياه الباردة والنقية ، مما يسمح فقط لبخار الماء النقي بالمرور. ولتحقيق هذا الإنجاز، فإن أغشية DCMD التجارية مشتقة من البيرفلوروكربونات الطاردة للماء أو مغلفة بها مثل البولي تراترافلوروإيثيلين (PTFE) وثنائي الفلورايد البولي فينيليد (PVDF). ومع ذلك، فإن استخدام البيرفلوروكربونات يحد من تكلفتها العالية، وعدم قابليتها للتحلل البيولوجي، وضعفها أمام الظروف التشغيلية القاسية. كشف النقاب هنا هو فئة جديدة من الأغشية المشار إليها باسم الأغشية الغاز المربوطة (GEMs) التي يمكن أن تنصب الهواء بقوة عند الغمر في الماء. وهكذا، فإن هذه الآليات تحقق هذه الوظيفة من خلال تركيبتها الدقيقة بدلاً من تركيبتها الكيميائية. هذا العمل يدل على إثبات مفهوم لGEMs باستخدام التبول الجوهري SiO2/ Si/SiO2 رقائق كنظام نموذجي؛ زاوية الاتصال من الماء على SiO2 هو س × 40 درجة. كان لدى السيليكا-GEMs مسام أسطوانية بطول 300 ميكرومتر كانت أقطارها في مناطق الدخول والمنفذ (2 ميكروم) أصغر بكثير؛ هذا الهيكل المتقطع هندسيا، مع 90 درجة يتحول في المداخل والمنافذ، ويعرف باسم “microtexture reentrant”. وينطوي بروتوكول التصنيع الدقيق للسيليكا -GEMs على التصميم، والطباعة الحجرية الضوئية، وبقع الكروم، والنقش المتساوي الخواص ومتساوي الخواص. على الرغم من طبيعة المياه المحبة للسيليكا، والمياه لا تتسرب السيليكا-GEMs على الغمر. في الواقع ، فإنها في فخ الهواء بقوة تحت الماء ويبقيه سليما حتى بعد ستة أسابيع (أكثر من 106 ثوان). من ناحية أخرى ، أغشية السيليكا مع المسام الأسطوانية البسيطة تلقائيا ً المياه (< 1 s). وتسلط هذه النتائج الضوء على إمكانات هيكل نظام إدارة الآليات العالمية لعمليات الفصل. في حين أن اختيار رقاقات SiO2/Si/SiO2 لـ GEMs يقتصر على إثبات المفهوم ، فمن المتوقع أن تعزز البروتوكولات والمفاهيم المعروضة هنا التصميم العقلاني لـ GEMs القابلة للتطوير باستخدام مواد مشتركة غير مكلفة لتحلية المياه وما بعدها.
مع تصاعد الضغط على الموارد المائية/الغذائية/الطاقة/البيئية،هناكحاجة إلى تقنيات ومواد أكثر مراعاة للبيئة لتحلية المياه1،2. في هذا السياق، يمكن لعملية تقطير غشاء الاتصال المباشر (DCMD) الاستفادة من الطاقة الشمسية الحرارية أو الحرارة الصناعية النفايات لتحلية المياه3،4. DCMD يستغل الأغشية طارد المياه لفصل تيارات مضادة من مياه البحر الساخنة والمياه الباردة deionized، والسماح فقط بخار الماء النقي لنقل عبر من الجانب الساخن إلى البارد5،6،7،8،9. الأغشية التجارية DCMD استغلال حصري تقريبا perfluorocarbons بسبب طارد المياه، التي تتميز زاوية الاتصال الجوهرية من الماء، و• س • 110 °10. ومع ذلك ، فإن البيرفلوروكربونات باهظة الثمن ، وتتلف في درجات حرارة مرتفعة11 وعند التنظيف الكيميائي القاسي12،13. كما أن عدم تحللها البيولوجي يثير شواغل بيئية14. وهكذا ، تم استكشاف مواد جديدة لDCMD ، على سبيل المثال ، البولي بروبلين15، الأنابيب النانوية الكربونية16، وorganosilica17، جنبا إلى جنب مع الاختلافات في العملية ، على سبيل المثال ، التدفئة بين الجوانب18 والضوئية MD19. ومع ذلك، فإن جميع المواد التي تم التحقيق فيها لأغشية DCMD حتى الآن كانت في جوهرها طاردة للماء، وتتميز بـ o ≥ 90 درجة للمياه).
هنا ، يتم وصف بروتوكول لاستغلال المواد المحبة للمياه (المائية) نحو تحقيق وظيفة أغشية DCMD طاردة للمياه ، أي فصل المياه على كلا الجانبين عن طريق ربط الهواء بقوة داخل مسام الغشاء. نحو مظاهرة إثبات المفهوم ، يتم استخدام رقائق السيليكون المصقول على الوجهين مع طبقات السيليكا (2 ميكرومتر سميكة) على كلا الجانبين (SiO2/ Si /SiO2؛ 2 μm/300 μm /2 μm ، على التوالي). يتم تطبيق عمليات التصنيع الدقيق لتحقيق أغشية محاصرة للغاز (GEMs) ، والتي تستغل بنية محددة لمنع السوائل من دخول المسام بغض النظر عن كيمياء السطح.
مصدر إلهام للهندسة المعمارية GEMs نشأت من springtails (Collembola) ، وسداسيالبودات التي تعيش في التربة التي تحتوي على أنماط على شكل فطر20،21، والمتزلجين على البحر(Halobates germanus) ، والحشرات التي تعيش في المحيط المفتوح التي لديها شعر على شكل فطر على جسدها22،23. توفر العمارة السطحية ، إلى جانب الشمع المفرز بشكل طبيعي ، هذه الحشرات مع طارد الماء “السوبر” ، تتميز بزوايا اتصال واضحة للمياه(οr ≥ 150 °)24. ونتيجة لذلك ، في حالة الراحة ، والمتزلجين البحر تطفو أساسا في الهواء في واجهة البحر والهواء22،25. إذا كانت مغمورة في الماء، فإنها على الفور اعتراض طبقة من الهواء حول الجسم (المعروف أيضا باسم plastron)، مما يسهل التنفس والطفو20،23. مستوحاة من springtails، كيم وزملاء العمل أظهرت أن أسطح السيليكا مع صفائف من أعمدة على شكل فطر يمكن صد قطرات من السوائل مع التوترات سطح منخفض26. وكان هذا اكتشافا رائعا. على الرغم من أنه ، فقد تبين أن الطارد السائل لهذه الأسطح يمكن أن تضيع بشكل كارثي من خلال عيوب أو حدود موضعية27،28. لعلاج هذه المشكلة ، قام الباحثون بتصنيع أسطح السيليكا الدقيقة مع تجاويف كانت أقطارها في المداخل أصغر فجأة (أي مع منعطف 90 درجة) من بقية التجويف27. وتعرف هذه الميزات أيضًا باسم حواف “الاستجابة” ، ويشار إلى التجاويف فيما بعد باسم “تجاويف الاستجابة”.
تجاويف Reentrant تفخّب الهواء بقوة عند ملامسة قطرات سائلة أو عند الغمر27. تم مقارنة أداء تجاويف من أشكال مختلفة (دائرية ومربعة وسداسية) ، لمحات (reentrant وreentrant مضاعفة) ، والحدة من الزوايا فيما يتعلق باستقرار الهواء المحاصرين مع مرور الوقت29. وقد وجد أن تجاويف الراتنج الدائرية هي الأمثل من حيث قوتها لفخ الهواء تحت السوائل الرطبة والتعقيد المرتبط بالتصنيع. أيضا ، فقد ثبت أن المواد التبليلة في جوهرها مع تجاويف reentrant يمكن أن تنصب الهواء على الانغماس في السوائل الرطبة ، وبالتالي ، تحقيق وظيفة الأسطح الكارهة للفكان. بناء على هذا الجسم من العمل27،28،29،30 والخبرة السابقة مع DCMD31، قررنا إنشاء الأغشية التي لديها مسام مع مداخل ومنافذ reentrant. وكان من المتوخى أن مثل هذا الغشاء يمكن أن يوقع في فخ الهواء عند الانغماس في السوائل الرطبة بسبب نسيجه الدقيق ، مما يؤدي إلى فكرة GEMs.
النظر في غشاء مصنوع من مادة مائية تتألف من المسام أسطواني بسيطة: عندما مغمورة في الماء، وهذا الغشاء سوف يغمر المياه تلقائيا(الشكل 1A، B)الوصول إلى كامل شغلها، أو الدولة Wenzel32. من ناحية أخرى ، إذا كانت مداخل ومنافذ المسام تحتوي على ملفات تعريف متجددة (على سبيل المثال ، على شكل “T” ) ، فإنها قد تمنع السائل الرطب من اختراق المسام والهواء في الفخ داخل ، مما يؤدي إلى حالات كاسي33 (الشكل 1C ، D). مرة واحدة في الهواء محاصرون داخل المسام، فإنه سيتم منع تسرب السائل بسبب ضغط وانخفاض الذوبان في الماء مع مرور الوقت34،35.
مثل هذا النظام سوف ينتقل ببطء من كاسي إلى حالة Wenzel ، ويمكن ضبط حركية هذه العملية من خلال شكل المسام وحجمها وملفها الشخصي ، وضغط بخار السائل ، وذوبان الهواء المحاصر في السائل29،34،36. وقد تمكن الباحثون من تحقيق GEMs باستخدام رقائق السيليكون وصحائف البولي ميثيل ميثاكريلات كركائز الاختبار ، وتطبيقات إثبات المفهوم لـ DCMD في تكوين عبر التدفق تم إثبات37. هنا، يتم تقديم بروتوكول مفصل للتصنيع الدقيق لتوليد السيليكا-GEMs، بدءاً من رقائق السيليكون المصقول ة ذات الجانبين مع طبقات السيليكا (2 ميكرومتر سميكة) على كلا الجانبين (SiO2/Si/SiO2؛2 ميكرومتر/300 ميكرومتر/2 ميكرومتر، على التوالي). أيضا، يتم تقييم قدرة السيليكا-GEMs لاعتراض الهواء تحت الماء باستخدام خلية ضغط مصممة خصيصا والمجهر confocal.
الشكل 1: التمثيل التخطيطي لغشاء مع المسام الأسطوانية البسيطة (A، B) واحد مع المسام reentrant (C، D). وعلى النقيض من المسام الأسطوانية البسيطة ، تصبح المسام القابلة للدخول أوسع بشكل حاد بعد المداخل / المنافذ ، وهذا الانقطاع (أو حواف الإعادة) هو الذي يمنع السوائل من التطفل في المسام. يرجى الضغط هنا لعرض نسخة أكبر من هذا الرقم.
على وجه الخصوص ، يصف هذا القسم بروتوكول microfabrication لنحت صفائف المسام مع مداخل ومنافذ الراتنج باستخدام رقائق السيليكون المصقول على الوجهين التي هي 300 ميكرومتر سميكة (ف المنشطات ، lt<> التوجه ، 4 “قطرها ، 2 ميكرومتر سميكة طبقات أكسيد نمت حراريا على كلا الجانبين). ويشار إلى ذلك فيما بعد باسم SiO2(2 ميكرومتر)/Si (300 ميكرومتر)/SiO2(2 ميكرومتر)(الشكل 2).
الشكل 2: مخطط انسيابي يسرد الخطوات الرئيسية التي ينطوي عليها التصنيع الدقيق لـ SILICA-GEMs. يرجى الضغط هنا لعرض نسخة أكبر من هذا الرقم.
يقدم هذا العمل تصميم وتصنيع السيليكا GEMs ، وهي أول أغشية DCMD مشتقة من المواد المائية. Microfabrication مع نظام SiO2/ Si يوفر مرونة هائلة لإنشاء microtextures لاختبار الأفكار الإبداعية. وبطبيعة الحال، يقتصر نطاق هذا العمل على إثبات مفهوم GEMs، لأن رقاقات SiO2/Si/SiO2 وبروتوكولات التصنيع الدقيق للغرف النظيفة غير عمليين لأغشية تحلية المياه.
وتجدر الإشارة إلى أنه على الرغم من أن بنية GEMs يمكن أن تمنع تسرب المياه عند الغمر عندما تكون زاوية الاتصال الجوهرية هي o ≥ 40 درجة ، إلا أن هذه الاستراتيجية تفشل إذا تم إجراء السطح فائق الهيدروفيلية. على سبيل المثال، بعد التعرض لبلازما الأكسجين، تظهر أسطح السيليكا على شكل 5 درجات، وتفقد هذه السيليكا-GEMs الهواء الذي يقع داخل المسام تلقائيًا كفقاعات، لأن الغضروف المفصلي السائل لم يعد مثبتًا عند حواف الرُضع. ومع ذلك، فإن البلاستيك الشائع، مثل كحول البولي فينيل(ο o ☆ 51 درجة) والبولي (الإيثيلين terephthalate)(ο o ☆ 72°) ، يجب أن يكون قابلاً لهذا النهج. وهكذا، يمكن توسيع نطاق مبادئ التصميم المستفادة من السيليكا-GEMs باستخدام الطباعة 3-D44،تصنيع المضافة45،الليزر micromachining46،والطحن التصنيع باستخدام الحاسب الآلي37،الخ.
وبعد ذلك، تناقش بعض الجوانب الحاسمة للتصنيع الدقيق لآليات السيليكا – GEMs، التي تتطلب اهتماماً خاصاً. يجب إجراء محاذاة الظهر اليدوية (القسم 8) من الميزات بأكبر قدر ممكن من الرعاية لتحقيق المسام المنحازة رأسيًا. قد تؤدي الإزاحة إلى مسام الحلق ، وفي أسوأ الحالات ، قد يؤدي الاختلال إلى تجاويف فقط على كلا الجانبين (لا توجد مسام). وبالتالي ، يقترح استخدام علامات محاذاة متعددة المستويات ، مع أصغر علامة محاذاة أصغر أربع مرات على الأقل من قطر المسام.
أثناء نقش طبقة السيليكا مع C4F8 و O2 (الخطوة 10.1) ، يمكن أن يؤثر الاستخدام السابق (أي النظافة) لغرفة التفاعل على معدلات النقش. ويرجع ذلك إلى وجود ملوثات في غرفة التفاعل ، وهو أمر شائع في مرافق المستخدم المشتركة مثل الجامعات. وبالتالي، فمن المستحسن أن يتم تنفيذ هذه الخطوة أولاً على رقاقة وهمية لضمان أن النظام نظيف ومستقر. أيضا، ينصح باستخدام فترات قصيرة للنقش (على سبيل المثال، لا يزيد عن 5 دقيقة أثناء مراقبة سمك طبقة السيليكا باستخدام قياس الانعكاس). على سبيل المثال، إذا استغرق الأمر 16 دقيقة لإزالة طبقة SiO2 ميكرومتر 2 بالكامل من رقاقة SiO2/Si/SiO2، فيجب تقسيم عملية النقش إلى أربع خطوات تتألف من ثلاث دورات 5 دقيقة متبوعة بقياس الانعكاس، وخطوة محفورة واحدة دقيقة واحدة (اختيارية) ، استنادًا إلى نتائج قياس العاكس.
للحفاظ على ميزات السيليكا reentrant خلال عملية بوش التي تستخدم لحفر طبقة السيليكون (الخطوة 10.4) ، من الأهمية بمكان استخدام قناع صلب من الكروم. تستلزم عملية بوش ترسب C4F8 لضمان التشكيل الجانبي اللاي. ومع ذلك ، على مدى دورات النقش الطويلة ، يمكن أن تصبح هذه الطبقة سميكة جدًا ويصعب إزالتها. وبالتالي، فمن المستحسن أن لا يتم تشغيل عملية بوش لأكثر من ~ 200 دورات، وينبغي أن يتبعها تنظيف البيرانا. وقد لوحظ أيضا أن دورات طويلة من النقش العميق أيضا تقليل سمك طبقة السيليكا، على الرغم من وجود قناع صلب الكروم.
وتفشل معظم أدوات الحفر الجافة في تحقيق التوحيد المكاني من حيث معدلات النقش. وبالتالي ، فإن الميزات التي تم الحصول عليها في وسط رقاقة SiO2/ Si/SiO2 قد لا تكون هي نفسها التي عند حدود الرقاقة. هنا ، تم تحقيق ميزات عالية الجودة في وسط رقائق 4 “، ولوحظت العينات بشكل دوري تحت المجهر. في حالة حفر بعض المناطق أكثر من غيرها ، يجب تقسيم الرقاقة إلى قطع يجب حفرها بشكل منفصل.
ويمكن تطبيق هذا البروتوكول تصنيع لSiO2/ Si/SiO2 رقائق من أي سمك؛ ومع ذلك ، فإن طبقة أكثر سمكًا تعني أن هناك حاجة إلى عدد أكبر من دورات النقش. ويقترح استخدام رقائق السيليكون من سمك < 300 ميكرومتر، طالما أن هذا لا يعرض للخطر السلامة الميكانيكية للرقاقة أثناء المناولة والتوصيف.
The authors have nothing to disclose.
سعادة الرئيس تقر بالتمويل من جامعة الملك عبد الله للعلوم والتقنية تحت BAS/1/1070-01-01 ووصول جامعة الملك عبدالله للعلوم والتقنية إلى مرافق المختبر الأساسية لتصنيع النانو.
3D Printer | BCN3D | 020.180510.3103 | BCN3D Sigma 3D printer for printing test module with PLA (polylactic acid) filament. |
Acetone | BASF | ||
AZ-5214 E photoresist | Merck | ||
AZ-726 MIF developer | Merck | ||
Chrome Etchant | MicroChemicals | TechniEtch Cr01 | To remove chromium from silicon wafer and mask |
Conductivity Meter | Hanna | HI98192 | To measure conductivity of pure water during leak testing. |
Confocal microscope | Zeiss | ZEISS LSM 710 | For fluorescence imaging of water. |
Contact Aligner | EVG | EVG6200 | Mask aligner |
Deep ICP-RIE | Oxford Instruments | Plasmalab system100 | |
DI water | |||
Direct writer | Heidelberg Instruments | µPG501 direct-writing system | UV exposure |
Food Dye | Kroger | Green food dye to label salty water. | |
Glass Petri dish | VWR | ||
HMDS vapor prime | Yield Engineering systems | ||
Hot plate | Cost effective equipments | Model 1300 | |
Hydrogen peroxide 30% | VWR chemicals | To prepare piranha solution. | |
Imaris software | Bitplane | Version 8 | Postprocess confocal microscopy images |
Nitrogen gas | |||
Optical surface profiler | Zygo | Zygo newview 7300 | |
Photomask | Nanofilm | 5-inch soda lime glass mask | |
Profilometer | Veeco | Detak 8 | Stylus profilometer |
Reactive Sputter | Equipment Support Company Ltd | Chromium sputtering | |
Reactive-Ion Etching (RIE) | Oxford Instruments | Plasmalab system100 | |
Reflectometer | Nanometrics | Nanospec 6100 | To check remaining oxide layer thickness. |
Rhodamine B | Merck | 81-88-9 | Dye for imaging water meniscus under confocal microscope. |
SEM stub | Electron Microscopy Sciences | ||
SEM-Quanta 3D | FEI | Quanta 3D FEG Dual Beam (SEM/FIB) | |
Silicon wafer | Silicon Valley Microelectronics | Double side polished, 4" diamater, 300 µm thickness, 2 µm thick oxide layer, p-doped, <100> orientation. | |
Sodium Chloride | Merck | 7647-14-5 | For preparing NaCl solution |
Sonicator | Branson | 1510 | |
Spin coater | Headway Research,Inc. | ||
Spin dryer | MicroProcess | Avenger Ultra Pure 6 | Spin drying in Nitrogen environment. |
Sputter | Quorum Technologies | Q150T S | Iridium sputter for SEM. |
Sulfuric acid 96% | Technic | 764-93-9 | To prepare piranha solution. |
Tanner EDA L-Edit software | Tanner EDA, Inc. | For designing photomask | |
Tweezers | Excelta | ||
UV Cure | Tamarack Scientific Co. Inc. | PRX-2000-20 | For flood exposure of wafer and photomask |
Vaccum oven | Thermo Scientific | 13-258-13 | Lindberg/Blue M |
Wet bench | JST Manufacturing Inc. | 17391-015-00 | Wet bench used for piranha cleaning |