מוצג כאן הוא פרוטוקול החורגים למימוש ממברנות גז הראפ (אבני חן) מ SiO2/Si וופלים באמצעות טכנולוגיית מיקרו מעגלים משולבים. כאשר סיליקה-אבני חן שקועים במים, החדירה של מים נמנעת, למרות הרכב חובב מים של סיליקה.
התפלה באמצעות מגע ישיר ממברנה זיקוק (dcmd) מנצל את הממברנות מים ממברנות כדי מכבש להפריד זרמים נגד זורמים של מי ים חמים ומלוחים ממים קרים וטהורים, ובכך מאפשר רק אדי מים טהורים לעבור. כדי להשיג את הישג זה, ממברנות DCMD מסחרי נגזרות או מצופה עם מים דוחה הופעת בהופעה כגון polyטטרפלואורואתילן (מצופה) ו polyvinylidene difluoride (PVDF). עם זאת, השימוש של perfluoroפחמנים הוא הגבלת בשל העלות הגבוהה שלהם, non-biodegradability, ואת הפגיעות בתנאים תפעוליים קשים. חשפה כאן הוא מחלקה חדשה של קרום המכונה ממברנות גז מותמר (אבני חן) כי יכול להיות האוויר ברוטי המלח על הטבילה במים. אבני חן להשיג פונקציה זו על ידי המיקרומבנה שלהם ולא איפור כימי שלהם. עבודה זו ממחישה הוכחה של קונספט של אבני חן באמצעות הרטבה מיסודה SiO2/Si/sio2 וופלים כמו מערכת המודל; את זווית המגע של מים על SiO2 הוא θo ≈ 40 °. סיליקה-אבני חן היו 300 μm-הנקבוביות הארוכות שלהם בקטרים (2 μm-long) ואזורי השקע היו קטנים באופן משמעותי; זה מבנה בלתי מתמשך גיאומטריים, עם 90 מעלות פונה אל אינלטס ושקעים, ידוע בשם “מיקרו מרקם reentrant”. פרוטוקול המיקרו-הייצור של סיליקה-אבני חן כרוך בעיצוב, פוטוגרפיה, התזה כרום, ותחריט איזוטרופי ואנאיזוטרופי. למרות הטבע האוהב של סיליקה, מים לא מפריע סיליקה-אבני חן על התהום. למעשה, הם בקושי האוויר מתחת למים ולשמור אותו ללא פגע גם אחרי שישה שבועות (> 106 שניות). לעומת זאת, ממברנות סיליקה עם נקבוביות פשוטות באופן ספונטני שתיית מים (< 1). ממצאים אלה מדגישים את הפוטנציאל של ארכיטקטורת אבני החן לתהליכי הפרדה. בעוד הבחירה של SiO2/Si/sio2 וופלים עבור אבני חן מוגבל להפגין את הוכחת הרעיון, הוא צפוי כי הפרוטוקולים והמושגים המוצגים כאן יקדם את העיצוב הרציונלי של אבני חן מדרגיים באמצעות חומרים נפוצים זולים להתפלת ומעבר.
כאשר הלחץ על המים/מזון/אנרגיה/משאבים סביבתיים מסלים, טכנולוגיות וחומרים ירוקים יותר עבור התפלה נדרשים1,2. בהקשר זה, מגע ישיר ממברנה זיקוק (dcmd) התהליך יכול לנצל אנרגיה סולארית או פסולת התעשייה חום להתפלת מים3,4. Dcmd מנצל את הקרומים לחומר דוחה מים כדי להפריד נחלים נגד זרמים של מי ים חמים ומים קרים, המאפשרים רק אדי מים טהורים להעביר מהצד החם לקור5,6,7,8,9. ממברנות DCMD מסחרי כמעט באופן בלעדי לנצל perfluoroפחמנים בגלל דוחה המים שלהם, מאופיין זווית מגע פנימית של מים, θo ≈ 110 °10. עם זאת, perfluoroפחמנים הם יקרים, והם מקבלים ניזוק בטמפרטורות גבוהות11 ועל ניקוי כימי קשה12,13. Biodegradability שלהם גם מעלה חששות סביבתיים14. לפיכך, חומרים חדשים עבור DCMD נחקרו, למשל, פוליפרופילן15, פחמן צינוריות16, ו אורגאוסיליקה17, יחד עם וריאציות של התהליך, למשל, חימום אינטרפנים18 ו פוטוולטאית-MD19. אף על פי כן, כל החומרים שנחקרו עבור ממברנות DCMD עד כה כבר מיסודה דוחה מים, המאופיינת על ידי θo ≥ 90 ° עבור מים).
כאן, פרוטוקול מתואר לניצול חומרים אוהבי מים (hydrophilic) לקראת השגת תפקוד של ממברנות dcmd דוחה מים כלומר, הפרדת המים משני הצדדים על ידי האוויר הראפ מכבש תוך נקבוביות הקרום. לקראת הדגמה הוכחת רעיון, סיליקון מלוטש דו צדדית וופלים עם שכבות סיליקה (2 יקרומטר עבה) משני הצדדים (SiO2/si/sio2; 2 יקרומטר/300 יקרומטר/2 יקרומטר, בהתאמה) משמשים. תהליכי מיקרוייצור מוחלים על מנת להשיג ממברנות גז (אבני חן), אשר מנצלים ארכיטקטורה מסוימת כדי למנוע מנוזלים להיכנס לנקבוביות ללא קשר לכימיה של פני השטח.
ההשראה לאדריכלות אבני חן מקורו של ספרינגפלי (קולמבולה), קרקע-מגורים hexapods שציפורנייך מכילים דפוסים בצורת פטריה20,21, ו-מחליקים-ים (הלובים גראנוס), חרקים המתגוררים בים הפתוח שיש להם שיער בצורת פטריות על גופם22,23. אדריכלות פני השטח, יחד עם שעוות מופרש באופן טבעי, מאפשרת חרקים אלה עם “סופר” דוחה מים, המאופיינת זוויות מגע לכאורה עבור מים (θr ≥ 150 °)24. כתוצאה מכך, במצב המנוחה שלהם, מחליקים הים הם למעשה צף באוויר בממשק הים באוויר22,25. אם מתחת למים, הם מכהים את המלכודת שכבת אוויר סביב גופם (המכונה גם plastron), אשר מקלה על נשימה וציפה20,23. בהשראת זנבות ספרינגסי, קים ועמיתים לעבודה הראו כי משטחי סיליקה עם מערכים של אומנות בצורת פטריות יכול להדוף טיפות של נוזלים עם מתחים משטח נמוך26. זו הייתה תגלית מופלאה; אם כי, התגלה כי הדוחה הנוזלי של משטחים אלה עלול לאבד קטסטרופי באמצעות פגמים מקומיים או גבולות27,28. כדי לתקן בעיה זו, החוקרים מיקרומפוברק סיליקה משטחים עם חללים שקטרים שלהם בתוך האינטטים היו קטנים בפתאומיות (כלומר, עם סיבוב 90 °) מאשר שאר חלל27. תכונות אלה מוכרות גם בשם “מחדש” קצוות, וחללים מכונים להלן “חללים מחדש”.
החללים החוזרים באוויר בעלי קשר עם טיפות נוזל או על שחרור27. הביצועים של חללים של צורות שונות (עגול, מרובע, משושה), פרופילים (מחדש וכפול re, וחדות של פינות ביחס ליציבות של האוויר לכוד לאורך זמן כבר הושווה29. זה נמצא כי חללים מעגלית מחדש הם האופטימלי ביותר במונחים של החוסן שלהם לתוך מלכודת אוויר תחת נוזלי הרטבה והמורכבות הקשורה לייצור. כמו כן, היא הוכיחה כי חומרים הרטבה מיסודה עם חללים מחדש יכול להיות אוויר על הטבילה בנוזלי הרטבה, ולכן, להשיג את הפונקציה של משטחי אומניפובי. מבוסס על גוף זה של עבודה27,28,29,30 הניסיון הקודם עם dcmd31, החלטנו ליצור ממברנות כי יש נקבוביות עם מבוא ושקעים קריאות. זה היה נראה כי קרום כזה יכול לעורר אוויר על שקיעה בנוזלי הרטבה בשל המיקרו מרקם שלה, ומעניקה את הרעיון של אבני חן.
שקול קרום עשוי חומר הידרופילי המורכב נקבוביות גלילי פשוטות: כאשר שקוע במים, קרום זה יהיה לשתות מים ספונטנית (איור 1A, ב) להגיע מלא מלא, או מדינת ונצל32. מצד שני, אם אינלטס ושקעים של הנקבוביות יש פרופילים מחדש (למשל, “T”-בצורת), הם עשויים למנוע את נוזלי הרטבה מחדירה את הנקבובית ואת האוויר וכד בתוך, מוביל קאסי מדינות33 (איור 1c, D). ברגע האוויר הוא לכוד בתוך הנקבובית, זה יהיה עוד למנוע חדירה נוזלית בשל האפשרות שלה הבהירות מסיסות נמוכה במים לאורך זמן34,35.
מערכת כזו יהיה באיטיות המעבר מקאסי אל המדינה ונצל, ואת קינטיקה של תהליך זה ניתן לכוונן על ידי הצורה של הנקבובית, גודל, ופרופיל, אדי לחץ של הנוזל, ואת מסיסות של האוויר לכוד בנוזל29,34,36. החוקרים הצליחו להבין אבני חן באמצעות וופלים סיליקון ויריעות פולימתיל מתיונין כמו מצעים הבדיקה, ואת הוכחת המושג יישומים עבור DCMD תצורה חוצת-זרימה הפגינו37. כאן, פרוטוקול מיקרוייצור מפורט עבור הדור של סיליקה-אבני חן מוצג, החל עם כפול-צד סיליקון מלוטש עם שכבות סיליקה (2 יקרומטר עבה) משני הצדדים (SiO2/si/sio2; 2 יקרומטר/300 יקרומטר/2 יקרומטר, בהתאמה). כמו כן, היכולת של סיליקה-אבני חן לאוויר מתחת למים מוערך באמצעות תא הלחץ בנוי בהתאמה אישית ומיקרוסקופ קונפוקלית וקד.
איור 1: ייצוג סכמטי של קרום עם נקבוביות גליליות פשוטות (a, B) ואחד עם נקבוביות מחדש (C, D). בניגוד לנקבוביות הגליליות פשוטות, הנקבוביות הופכות לרחבות באופן חד יותר לאחר ההגרלות/שקעים, ומדובר בחוסר רציפות (או בקצוות החוזרים) המונעים מנוזלים מפריעים לנקבוביות. אנא לחץ כאן כדי להציג גירסה גדולה יותר של איור זה.
בפרט, סעיף זה מתאר את הפרוטוקול מיקרוייצור עבור גילוף מערכים של נקבוביות עם אינלטס מחדש ושקעים באמצעות כפולה ומלוטשים סיליקון מלוטש כי הם 300 יקרומטר עבה (p-מסומם, אוריינטציה, 4 “קוטר, 2 יקרומטר עבה שכבות תחמוצת מגודלים משני הצדדים). זה נקרא להלן כמו SiO2(2 μm)/Si (300 μm)/si2(2 Μm) (איור 2).
איור 2: תרשים זרימה של שלבי הרישום המעורבים במיקרו הייצור של סיליקה-פנינים. אנא לחץ כאן כדי להציג גירסה גדולה יותר של איור זה.
עבודה זו מציגה את העיצוב והייצור של סיליקה אבני חן, הראשון-אי פעם DCMD ממברנות הנגזרים חומרים הידרופילי. מיקרוייצור עם מערכת SiO2/si מספק גמישות עצומה כדי ליצור מיקרוטקסטורות כדי לבדוק רעיונות יצירתיים. כמובן, היקף העבודה הזאת מוגבל להוכחה-של-קונספט של אבני חן, כי SiO2/si/sio2 ומלא מעשי הייצור של החדר נקי מעשית עבור ממברנות התפלה.
יש לציין כי, למרות אבני חן האדריכלות יכול למנוע את החדירה של מים על הטבילה כאשר זווית המגע הפנימי הוא θo ≥ 40 °, אסטרטגיה זו נכשלת אם המשטח נעשה superhydrophilic. לדוגמה, לאחר החשיפה פלזמה חמצן, משטחי סיליקה התערוכה θo ≈ 5 °, ואלה סיליקה-פנינים לאבד אוויר כי הוא לכוד בתוך הנקבוביות באופן ספונטני כמו בועות, כי מניסקוס הנוזל הוא כבר לא מוצמד בקצוות re,. עם זאת, פלסטיק נפוץ, כגון פוליוויניל אלכוהול (θo ≈ 51 °) ו פולי (אתילן terאפרון) (θo ≈ 72 °), צריך להיות קלה לגישה זו. כך, עקרונות עיצוב למדו מסיליקה אבני חן ניתן לשנות באמצעות הדפסה תלת-ממדית44, תוסף ייצור45, מיקרומטר לייזר46, ו CNC כרסום37, וכו ‘.
בשלב הבא, מספר היבטים קריטיים של המיקרו-בנייה של סיליקה-אבני חן, אשר דורשים תשומת לב מיוחדת. את היישור האחורי ידני (סעיף 8) של התכונות צריך להתבצע עם טיפול הרבה ככל האפשר כדי להשיג נקבוביות אנכית מיושר. הסטות עלול לגרום לגרון, ובמקרה הגרוע ביותר, חוסר יישור עלול להוביל רק חללים משני הצדדים (אין נקבוביות). לפיכך, הוא הציע להשתמש בסימני יישור בקנה מידה רב, כאשר סימן היישור הקטן ביותר הוא לפחות פי ארבע מקוטר הנקבובית.
במהלך החריטה של שכבת סיליקה עם C4F8 ו O2 (שלב 10.1), השימוש הקודם (כלומר, ניקיון) של חדר התגובות יכול להשפיע על שיעורי תחריט. זאת בשל נוכחותם של מזהמים בחדר התגובות, מופע נפוץ במתקני משתמש משותפים כגון אוניברסיטאות. לפיכך, מומלץ ששלב זה יבוצע תחילה על וופל בובה כדי לוודא שהמערכת נקיה ויציבה. כמו כן, מומלץ להשתמש בתקופות קצרות לחריטה (למשל, לא יותר מ -5 דקות בזמן ניטור העובי של שכבת סיליקה באמצעות השתקפות). לדוגמה, אם זה לוקח 16 דקות כדי להסיר לחלוטין 2 יקרומטר SiO2 שכבה מ-SiO2/si/sio2 וופל, אז תהליך התחריט צריך להיות מחולק לארבעה שלבים המרכיבים שלוש מחזורי 5 דקות ואחריו השתקפות, ואחד 1 דקות (אופציונלי) החריטה התוצאות, מבוסס על התוצאה של השתקפות.
כדי לשמר את התכונות של סיליקה re, במהלך התהליך בוש המשמש לחרוט את שכבת הסיליקון (שלב 10.4), זה חיוני כי מסכה קשה כרום משמש. תהליך בוש כרוך בתצהיר של C4F8 כדי להבטיח את הפרופיל אנאיזוטרופי. עם זאת, לאורך מחזורי תחריט ארוכים, שכבה זו יכולה להיות עבה מאוד וקשה להסרה. כך, מומלץ כי תהליך בוש לא צריך להיות מופעל עבור יותר מ-~ 200 מחזורים, והוא צריך להיות אחריו ניקוי פיראניה. זה גם נצפתה כי מחזורים ארוכים של תחריט עמוק גם להפחית את עובי שכבת סיליקה, למרות הנוכחות של מסכה קשה כרום.
רוב כלי התחריט היבשים אינם מצליחים להשיג אחידות מרחבית במונחים של שיעורי תחריט. כך, התכונות המתקבלות במרכז של SiO2/Si/sio2 וופל לא יכול להיות זהה לאלה בגבול של וופל. כאן, תכונות באיכות גבוהה התממשו במרכז 4 “וופלים, ודגימות נצפו מעת לעת תחת מיקרוסקופ. במקרה שאזורים מסוימים נחרבים יותר מאחרים, יש לשבור את הרקיק לחתיכות שיש לחרוט בנפרד.
זה פרוטוקול הייצור ניתן להחיל על SiO2/Si/sio2 ופלים של עובי כל; עם זאת, שכבה עבה יותר פירושה שנדרש מספר גבוה יותר של מחזורי חריטה. הוא הציע להשתמש ומוצרי סיליקון של < 300 יקרומטר עובי, כל עוד זה לא לסכן את השלמות המכנית של וופל במהלך הטיפול והאפיון.
The authors have nothing to disclose.
בעלת הבית מכירה מימון של המלך עבדאללה אוניברסיטת המדע והטכנולוגיה תחת BAS/1/1070-01-01 וכמובן גישה מתקני מעבדה nanofabהליבה.
3D Printer | BCN3D | 020.180510.3103 | BCN3D Sigma 3D printer for printing test module with PLA (polylactic acid) filament. |
Acetone | BASF | ||
AZ-5214 E photoresist | Merck | ||
AZ-726 MIF developer | Merck | ||
Chrome Etchant | MicroChemicals | TechniEtch Cr01 | To remove chromium from silicon wafer and mask |
Conductivity Meter | Hanna | HI98192 | To measure conductivity of pure water during leak testing. |
Confocal microscope | Zeiss | ZEISS LSM 710 | For fluorescence imaging of water. |
Contact Aligner | EVG | EVG6200 | Mask aligner |
Deep ICP-RIE | Oxford Instruments | Plasmalab system100 | |
DI water | |||
Direct writer | Heidelberg Instruments | µPG501 direct-writing system | UV exposure |
Food Dye | Kroger | Green food dye to label salty water. | |
Glass Petri dish | VWR | ||
HMDS vapor prime | Yield Engineering systems | ||
Hot plate | Cost effective equipments | Model 1300 | |
Hydrogen peroxide 30% | VWR chemicals | To prepare piranha solution. | |
Imaris software | Bitplane | Version 8 | Postprocess confocal microscopy images |
Nitrogen gas | |||
Optical surface profiler | Zygo | Zygo newview 7300 | |
Photomask | Nanofilm | 5-inch soda lime glass mask | |
Profilometer | Veeco | Detak 8 | Stylus profilometer |
Reactive Sputter | Equipment Support Company Ltd | Chromium sputtering | |
Reactive-Ion Etching (RIE) | Oxford Instruments | Plasmalab system100 | |
Reflectometer | Nanometrics | Nanospec 6100 | To check remaining oxide layer thickness. |
Rhodamine B | Merck | 81-88-9 | Dye for imaging water meniscus under confocal microscope. |
SEM stub | Electron Microscopy Sciences | ||
SEM-Quanta 3D | FEI | Quanta 3D FEG Dual Beam (SEM/FIB) | |
Silicon wafer | Silicon Valley Microelectronics | Double side polished, 4" diamater, 300 µm thickness, 2 µm thick oxide layer, p-doped, <100> orientation. | |
Sodium Chloride | Merck | 7647-14-5 | For preparing NaCl solution |
Sonicator | Branson | 1510 | |
Spin coater | Headway Research,Inc. | ||
Spin dryer | MicroProcess | Avenger Ultra Pure 6 | Spin drying in Nitrogen environment. |
Sputter | Quorum Technologies | Q150T S | Iridium sputter for SEM. |
Sulfuric acid 96% | Technic | 764-93-9 | To prepare piranha solution. |
Tanner EDA L-Edit software | Tanner EDA, Inc. | For designing photomask | |
Tweezers | Excelta | ||
UV Cure | Tamarack Scientific Co. Inc. | PRX-2000-20 | For flood exposure of wafer and photomask |
Vaccum oven | Thermo Scientific | 13-258-13 | Lindberg/Blue M |
Wet bench | JST Manufacturing Inc. | 17391-015-00 | Wet bench used for piranha cleaning |