Das Manuskript beschreibt ein Protokoll für das Hochfrequenz-Magnetron-Sputtern von thermoelektrischen Bi2Te3 – und Sb2Te3-Dünnschichten auf Glassubstraten, das eine zuverlässige Abscheidungsmethode darstellt, die ein breites Anwendungsspektrum mit dem Potenzial für eine weitere Entwicklung bietet.
Durch verschiedene Studien zu thermoelektrischen (TE) Materialien bietet die Dünnschichtkonfiguration überlegene Vorteile gegenüber herkömmlichen Massen-TEs, einschließlich der Anpassungsfähigkeit an gekrümmte und flexible Substrate. Es wurden mehrere verschiedene Dünnschichtabscheidungsmethoden untersucht, aber das Magnetron-Sputtern ist aufgrund seiner hohen Abscheidungseffizienz und Skalierbarkeit immer noch günstig. Daher zielt diese Studie darauf ab, einen Wismuttellurid (Bi2Te3) und Antimontellurid (Sb2Te3) dünnen Film über die Hochfrequenz (RF) Magnetron-Sputtermethode herzustellen. Die dünnen Schichten wurden bei Raumtemperatur auf Kalknatronglassubstraten abgeschieden. Die Substrate wurden zunächst mit Wasser und Seife gewaschen, 10 Minuten lang mit Methanol, Aceton, Ethanol und deionisiertem Wasser ultraschallgereinigt, mit Stickstoffgas und Heizplatte getrocknet und schließlich 10 Minuten lang unter UV-Ozon behandelt, um Rückstände vor dem Beschichtungsprozess zu entfernen. Es wurde ein Sputtertarget aus Bi2Te3 und Sb2Te3 mit Argongas verwendet, und es wurde vor dem Sputtern die Oberfläche des Targets gereinigt. Dann wurden einige saubere Substrate in die Sputterkammer geladen und die Kammer abgesaugt, bis der Druck 2 x 10-5 Torr erreichte. Die dünnen Schichten wurden 60 Minuten lang mit einem Argonfluss von 4 sccm und einer HF-Leistung von 75 W bzw. 30 W für Bi2Te3 und Sb2Te3 abgeschieden. Diese Methode führte zu sehr gleichmäßigen n-Typ-Bi2Te3– und p-Typ Sb2Te 3-Dünnschichten.
Thermoelektrische (TE) Materialien haben ein erhebliches Forschungsinteresse hinsichtlich ihrer Fähigkeit geweckt, Wärmeenergie über den Seebeck-Effekt1 in Elektrizität umzuwandeln und über die Peltier-Kühlung2 zu kühlen. Die Umwandlungseffizienz von TE-Material wird durch den Temperaturunterschied zwischen dem heißen Ende des TE-Schenkels und dem kalten Ende bestimmt. Im Allgemeinen gilt: Je höher die Temperaturdifferenz, desto höher die TE-Gütezahl und desto höher der Wirkungsgrad3. TE arbeitet ohne zusätzliche mechanische Teile, die Gas oder Flüssigkeit in seinen Prozess einbeziehen, wodurch kein Abfall oder Umweltverschmutzung entsteht, was es umweltfreundlich macht und als grünes Energiegewinnungssystem gilt.
Wismuttellurid, Bi2Te3 und seine Legierungen sind nach wie vor die wichtigste Klasse von TE-Materialien. Auch in der thermoelektrischen Energieerzeugung, wie z. B. der Rückgewinnung von Abwärme, werden Bi2Te3-Legierungen aufgrund ihres überlegenen Wirkungsgrads von bis zu 200 °C am häufigstenverwendet 4 und bleiben trotz des zT-Wertes von mehr als 2 in verschiedenen TE-Materialien bei Umgebungstemperatur ein ausgezeichneter TE-Werkstoff5. Mehrere veröffentlichte Arbeiten haben die TE-Eigenschaften dieses Materials untersucht, was zeigt, dass das stöchiometrische Bi2Te3 einen negativen Seebeck-Koeffizientenvon 6,7,8 aufweist, was auf n-Typ-Eigenschaften hinweist. Diese Verbindung kann jedoch durch Legieren mit Antimontellurid (Sb2Te3) bzw. Wismutselenid (Bi2Se3) auf p- und n-Typ eingestellt werden, was ihre Bandlücke vergrößern und bipolare Effekte reduzieren kann9.
Antimontellurid, Sb2Te3 ist ein weiteres etabliertes TE-Material mit hoher Gütezahl bei niedrigen Temperaturen. Während stöchiometrisches Bi2Te3 ein großartiger TE mit n-Typ-Eigenschaften ist, hat Sb2Te3 p-Typ-Eigenschaften. In einigen Fällen hängen die Eigenschaften von TE-Materialien oft von der atomaren Zusammensetzung des Materials ab, wie z. B. dem n-Typ Te-rich Bi2Te3, aber einem p-Typ Bi-richBi 2Te3 aufgrund von Bi Te-Antisite-Akzeptordefekten4. Sb2Te3 ist jedoch aufgrund der vergleichsweise geringen Bildungsenergie von SbTe Antisite-Defekten immer p-Typ, selbst in Te-reichem Sb2Te34. Somit werden diese beiden Materialien zu geeigneten Kandidaten für die Herstellung von p-n-Modulen eines thermoelektrischen Generators für verschiedene Anwendungen.
Die derzeitigen konventionellen TEGs bestehen aus gewürfelten Barren von n-Typ- und p-Typ-Halbleitern, die vertikal in Reihe10 geschaltet sind. Sie wurden aufgrund ihres geringen Wirkungsgrads und ihrer sperrigen, starren Natur nur in Nischenbereichen eingesetzt. Im Laufe der Zeit haben Forscher begonnen, Dünnschichtstrukturen für eine bessere Leistung und Anwendung zu erforschen. Es wird berichtet, dass Dünnschicht-TE Vorteile gegenüber ihrem sperrigen Gegenstück haben, wie z. B. höhere zT aufgrund ihrer geringen Wärmeleitfähigkeit11,12, weniger Materialmenge und einfachere Integration in integrierte Schaltkreise12. Infolgedessen ist die Nischenforschung von TE zu thermoelektrischen Dünnschichtbauelementen auf dem Vormarsch und profitiert von den Vorteilen der Nanomaterialstruktur13,14.
Die Mikrofabrikation von Dünnschichten ist wichtig, um Hochleistungsmaterialien von TE zu erhalten. Zu diesem Zweck wurden verschiedene Abscheidungsansätze erforscht und entwickelt, darunter die chemische Gasphasenabscheidung15, die Atomlagenabscheidung 16,17, die gepulste Laserabscheidung 18,19,20, der Siebdruck 8,21 und die Molekularstrahlepitaxie22. Die meisten dieser Techniken leiden jedoch unter hohen Betriebskosten, komplexen Wachstumsprozessen oder komplizierter Materialvorbereitung. Im Gegensatz dazu ist das Magnetron-Sputtern ein kostengünstiger Ansatz zur Herstellung hochwertiger dünner Schichten, die dichter sind, eine kleinere Korngröße aufweisen, eine bessere Haftung aufweisen und eine hohe Gleichmäßigkeit aufweisen 23,24,25.
Das Magnetron-Sputtern ist eines der plasmabasierten PVD-Verfahren (Physical Vapor Deposition), das in verschiedenen industriellen Anwendungen weit verbreitet ist. Der Sputterprozess funktioniert, wenn eine ausreichende Spannung an ein Target (Kathode) angelegt wird, Ionen aus dem Glimmentladungsplasma das Target bombardieren und nicht nur Sekundärelektronen, sondern auch Atome der Kathodenmaterialien freisetzen, die schließlich auf die Oberfläche des Substrats treffen und zu einem dünnen Film kondensieren. Das Sputterverfahren wurde erstmals in den 1930er Jahren kommerzialisiert und in den 1960er Jahren verbessert und gewann aufgrund seiner Fähigkeit, eine breite Palette von Materialien mit Gleichstrom (DC) und HF-Sputtern abzuscheiden, erhebliches Interesse26,27. Das Magnetron-Sputtern überwindet eine niedrige Abscheidungsrate und eine hohe Substraterwärmung durch die Nutzung eines Magnetfelds. Der starke Magnet schließt die Elektronen im Plasma an oder nahe der Oberfläche des Targets ein und verhindert eine Beschädigung des gebildeten Dünnfilms. Diese Konfiguration bewahrt die Stöchiometrie und die Dickengleichmäßigkeit des abgeschiedenen Dünnfilms28.
Die Herstellung von thermoelektrischen Bi2Te3– und Sb2Te 3-Dünnschichten unter Verwendung des Magnetron-Sputterverfahrens wurde ebenfalls ausgiebig untersucht, wobei Techniken wie Dotierung4, 29, 30 und Glühen31 in die Verfahren integriert wurden, was zu unterschiedlicher Leistung und Qualität führte. Die Studie von Zheng et al.32 verwendet eine thermisch induzierte Diffusionsmethode, um Ag-dotierte Bi- und Te-Schichten zu diffundieren, die separat gesputtert wurden. Diese Methode ermöglicht eine präzise Kontrolle der Zusammensetzung der dünnen Schichten und die Diffusion von Te durch thermische Induktion schützt das Te vor der Verflüchtigung. Die Eigenschaften der dünnen Schichten können auch durch das Vorbeschichtungsverfahren33 vor dem Sputtern verbessert werden, was zu einer besseren elektrischen Leitfähigkeit aufgrund der hohen Ladungsträgerbeweglichkeit führt, wodurch der Leistungsfaktor erhöht wird. Abgesehen davon verbesserte die Studie von Chen et al.34 die thermoelektrische Leistung von gesputtertem Bi2Te3 durch Dotierung von Se über die Diffusionsreaktionsmethode nach der Selenisierung. Während des Prozesses verdampft Se und diffundiert in die Bi-Te-Dünnschichten, um Bi-Te-Se-Filme zu bilden, was zu einem 8-fach höheren Leistungsfaktor führt als undotiertes Bi2Te3.
Dieser Artikel beschreibt unseren experimentellen Aufbau und unser Verfahren für die HF-Magnetron-Sputtertechnik zur Abscheidung von Bi2Te3 und Sb2Te3 Dünnschichten auf Glassubstraten. Das Sputtern wurde in einer Top-Down-Konfiguration durchgeführt, wie im schematischen Diagramm in Abbildung 1 gezeigt, die Kathode wurde in einem Winkel zur Substratnormalen montiert, was zu einem konzentrierteren und konvergenten Plasma zum Substrat führte. Die Schichten wurden systematisch mit Hilfe von FESEM-, EDX-, Hall-Effekt- und Seebeck-Koeffizientenmessungen charakterisiert, um ihre Oberflächenmorphologie, Dicke, Zusammensetzung und thermoelektrischen Eigenschaften zu untersuchen.
Abbildung 1: Ein Schema des Top-Down-Konfigurations-Sputters. Das Diagramm wurde in Übereinstimmung mit der tatsächlichen Sputterkonfiguration, die für diese Studie zur Verfügung stand, einschließlich der Anordnung der zu sputternden Glassubstrate von oben betrachtet, jedoch nicht maßstabsgetreu entworfen. Bitte klicken Sie hier, um eine größere Version dieser Abbildung anzuzeigen.
Die in diesem Artikel vorgestellte Technik stellt keine nennenswerten Schwierigkeiten bei der Einrichtung der Ausrüstung und der Implementierung dar. Es müssen jedoch einige kritische Schritte hervorgehoben werden. Wie in Schritt 2.2.10 des Protokolls erwähnt, ist ein optimaler Vakuumzustand der Schlüssel zur Herstellung hochwertiger dünner Schichten mit geringerer Kontamination, da das Vakuum den Restsauerstoff in der Kammer37 entfernt. Das Vorhandensein von Sauerstoff kann Risse in den Schi…
The authors have nothing to disclose.
Die Autoren möchten sich für die finanzielle Unterstützung durch das Forschungsstipendium der Universiti Kebangsaan Malaysia bedanken: UKM-GGPM-2022-069 für die Durchführung dieser Forschung.
Acetone | Chemiz (M) Sdn. Bhd. | 1910151 | Liquid, Flammable |
Antimony Telluride, Sb2Te3 | China Rare Metal Material Co.,Ltd | C120222-0304 | Diameter 50.8 mm, Thickness 6.35 mm, 99.999% purity |
Bismuth Telluride, Bi2Te3 | China Rare Metal Material Co.,Ltd | CB151208-0501 | Diameter 50.8 mm, Thickness 4.25 mm, 99.999% purity |
Ethanol | Chemiz (M) Sdn. Bhd. | 2007081 | Liquid, Flammable |
Field Emission Scanning Electron Microscope | Zeiss | MERLIN | Equipped with EDX |
Hall effect measurement system | Aseptec Sdn. Bhd. | HMS ECOPIA 3000 | – |
Handheld digital multimeter | Prokits Industries Sdn. Bhd. | 303-150NCS | – |
HMS-3000 | Aseptec Sdn Bhd. | HMS ECOPIA 3000 | Hall effect measurement software |
Linseis_TA | Linseis Messgeräte GmbH | LSR-3 | Linseis thermal analysis software |
Methanol | Chemiz (M) Sdn. Bhd. | 2104071 | Liquid, Flammable |
RF-DC magnetron sputtering | Kurt J. Lesker Company | – | Customized hybrid system |
Seebeck coefficient measurement system | Linseis Messgeräte GmbH | LSR-3 | – |
SmartTiff | Carl Zeiss Microscopy Ltd | – | SEM image thickness measurement software |
Ultrasonic bath | Fisherbrand | FB15055 | – |
UV ozone cleaner | Ossila Ltd | L2002A3-UK | – |