Summary

Fabricage van Nano-engineered transparante geleidende oxides door gepulste laser depositie

Published: February 27, 2013
doi:

Summary

We beschrijven de experimentele methode nanogestructureerde oxide dunne films te deponeren door nanoseconde gepulste laser depositie (PLD) in aanwezigheid van een achtergrondgas. Door deze methode Al gedoteerde ZnO (AZO) films, van compacte hiërarchisch gestructureerd als nano-boom bossen, worden gestort.

Abstract

Nanoseconde Pulsed Laser Deposition (PLD) in aanwezigheid van een achtergrondgas kan de depositie van metaaloxiden met afstelbare morfologie, structuur, dichtheid en stoichiometrie door een juiste controle van de plasma pluim expansie dynamiek. Dergelijke veelzijdigheid kan worden benut om nanogestructureerde films te produceren van compacte en dichte tot nanoporeuze gekenmerkt door een hiërarchische assemblage van nano-sized clusters. In het bijzonder beschrijven we de gedetailleerde methode om twee soorten Al-gedoteerde ZnO (AZO) films fabriceren als transparante elektroden in zonnecellen: 1) bij lage druk O 2, compact films met elektrische geleidbaarheid en optische transparantie dicht bij de stand van de techniek transparante geleidende oxides (TCO) is gedeponeerd bij kamertemperatuur, verenigbaar met thermisch gevoelige materialen zoals polymeren in organische fotovoltaïsche cellen (OPVs) 2) Bijzonder lichtverstrooiing hiërarchische structuur lijkt op een bos van bomen nano-prodhanteerden bij hogere drukken. Dergelijke structuren vertonen een hoge Haze factor (> 80%) en kan worden benut om de licht vangen vermogen te verbeteren. De hier beschreven werkwijze AZO films kunnen worden toegepast op andere metaaloxiden relevant voor technologische toepassingen zoals TiO 2, Al 2 O 3, WO 3 en Ag 4 O 4.

Introduction

Pulsed Laser Deposition (PLD) stelt laserablatie van een vast doel dat resulteert in de vorming van een plasma van ablatie soorten die worden afgezet op een substraat om een film (zie figuur 1) 1 groeien. Interactie met een achtergrond atmosfeer (inert of reactief) kan worden gebruikt om homogene nucleatie cluster induceren in de gasfase (zie figuur 2) 2,3. Onze strategie voor materiaal synthese door PLD is gebaseerd op de stemming van materiaaleigenschappen in een bottom-up benadering door een zorgvuldige controle van de plasma-dynamiek gegenereerd in de PLD proces. Clustergrootte, kinetische energie en samenstelling kunnen worden gevarieerd door een juiste instelling van depositie parameters die film groei en resulteren in morfologische en structurele veranderingen 4,5 beïnvloeden. Door gebruik van de hier beschreven methode we aangetoond voor een aantal oxiden (bijvoorbeeld WO 3, 4 O 4 Ag, Al 2 O 3 and TiO 2), de mogelijkheid om morfologie afstemmen, dichtheid, porositeit, mate van structurele orde stoichiometrie en fase doordat de materiaalstructuur op nanoschaal 6-11. Dit maakt het ontwerp van materialen voor specifieke toepassingen 12-16. Onder verwijzing naar fotovoltaïsche toepassingen, hebben we gesynthetiseerd nanogestructureerde TiO 2 hiërarchisch georganiseerd door het aaneenzetten van nanodeeltjes (<10 nm) in een nano-en mesostructuur die lijkt op een 'woud van bomen' 13 tonen interessante resultaten bij toepassing als photoanodes in kleurstof zonnecellen (DSSC ) 17. Op basis van deze eerdere resultaten beschrijven we het protocol voor de afzetting van Al-gedoteerde ZnO (AZO) films als een transparante geleidende oxide.

Transparante geleidende oxides (TCO) hoog bandgap (> 3 eV) materiaal omgezet in geleiders door zware dotering, getoond weerstand <10 -3 ohm-cm en meer dan 80% optische Transmittance in het zichtbare gebied. Ze zijn van essentieel belang voor vele toepassingen zoals aanraakschermen en zonnecellen 18-21 en worden doorgaans gekweekt door verschillende technieken zoals sputteren, gepulste laser depositie, chemische dampafzetting, spuitpyrolyse en op oplossingen gebaseerde chemische methoden. Onder TCO is indium-tin-oxide (ITO) is uitgebreid bestudeerd voor een lage resistiviteit maar het nadeel van de hoge kosten en lage beschikbaarheid van indium. Onderzoek is nu op weg naar indium-vrije systemen, zoals F-gedoteerde SnO 2 (FTO), Al-gedoteerde ZnO (AZO) en F-gedoteerde ZnO (FZO).

Elektroden, geschikt om een ​​intelligent beheer van het invallende licht (licht vangen) zijn bijzonder interessant voor fotovoltaïsche toepassingen. De mogelijkheid in te verstrooien zichtbaar licht via structuren en morfologie gemoduleerd op een schaal vergelijkbaar met de golflengte van licht (bijv. 300-1,000 nm), een goede controle over defilm morfologie en op cluster montage architecturen nodig is.

In het bijzonder beschrijven we hoe u de morfologie en structuur van AZO films af te stemmen. Compact AZO gedeponeerd bij lage druk (2 Pa zuurstof) en bij kamertemperatuur wordt gekenmerkt door lage weerstand (4,5 x 10 -4 ohm cm) en zichtbaar licht transparant (> 90%) die kan concurreren met AZO gedeponeerd bij hoge temperaturen, terwijl AZO hiërarchische structuren verkregen door ablatie op O 2 drukken boven 100 Pa Dergelijke structuren vertonen een sterke lichtverstrooiing vermogen met troebelingsfactor tot 80% en 22,23.

Protocol

1. Voorbereiding van de ondergrond Snij 1 cm x 1 cm siliciumsubstraten een Si wafer, Silicon goed voor SEM karakterisering (bovenaanzicht en dwarsdoorsnede). Snij 1 cm x 1 cm glas (natronkalkglas, 1 mm dik), glas optimaal voor optische en elektrische karakterisatie. Als contacten zijn nodig op glas substraten, kan Au contacten worden verdampt in vacuüm met behulp van een masker. Borg 10 nm van Cr als tussenlaag om de hechting van Au, aanbetaling 50 nm van Au verbeteren. Snij 1 c…

Representative Results

De afzetting van AZO door PLD in zuurstof atmosfeer produceert compacte transparante geleidende films bij lage achtergrond gasdruk (dwz 2 Pa) en mesoporeuze bos-achtige structuren gevormd door hiërarchisch geassembleerd clusters bij hoge druk (dat wil zeggen 160 Pa). Het materiaal wordt gevormd door nanokristallijne domeinen waarvan de grootte maximaal is (30 nm) bij 2 Pa 22. Door botsingen tussen de geablateerde species en de achtergrond gas, de vorm en lengte …

Discussion

De plasma pluim vorm is nauw verwant aan de ablatie, met name bij aanwezigheid van een gas, controle van de plasma pluim visuele inspectie is belangrijk om de afzetting te beheersen. Bij afzetten van een metaaloxide door ablatie een oxide doelwit is zuurstof nodig om zuurstof verliezen steunen tijdens het ablatieproces. Bij lagere zuurstof achtergrond gasdruk kan het gedeponeerde materiaal hebben zuurstof vacatures. Dit effect wordt verminderd door de gasdruk. Om stoichiometrie scheiden van gasmengsels morfologie (b…

Disclosures

The authors have nothing to disclose.

Materials

Name of Reagent/Material Company Catalog Number
Pulsed Laser Continuum-Quantronix Powerlite 8010
Power meter Coherent FieldMaxII-TO
Ion Gun Mantis Dep RFMax60
Mass flow controller Mks 2179 °
Quartz Crystal Microbalance Infcon XTC/2
Background gas Rivoira-Praxair 5.0 oxygen
Target Kurt Lesker (made on request)
Isopropanol Sigma Aldrich 190764-2L
Source meter Keithley K2400
Magnet Kit Ecopia 0.55T-Kit
Spectrophotometer PerkinElmer Lambda 1050

References

  1. Chrisey, D. B., Hubler, G. K. . Pulsed Laser Deposition of Thin Films. , (1994).
  2. Lowndes, D. H., Geohegan, D. B., Puretzky, A. A., Norton, D. P., Rouleau, C. M. Synthesis of novel thin-film materials by pulsed laser deposition. Science. 273, 898 (1996).
  3. Di Fonzo, F., Bailini, A., Russo, V., Baserga, A., Cattaneo, D., Beghi, M. G., Ossi, P. M., Casari, C. S., Li Bassi, A., Bottani, C. E. Synthesis and characterization of nanostructured tungsten and tungsten oxide films. Catalysis Today. 116, 69-73 (2006).
  4. Casari, C. S., Foglio, S., Passoni, M., Siviero, F., Bottani, C. E., Li Bassi, A. Energetic regimes and growth mechanisms of pulsed laser deposited Pd clusters on Au(111) investigated by in situ Scanning Tunneling Microscopy. Physical Review B. 84 (111), 155441 (2011).
  5. Cattaneo, D., Foglio, S., Casari, C. S., Li Bassi, A., Passoni, M., Bottani, C. E. Different W cluster deposition regimes in pulsed laser ablation observed by in situ Scanning Tunneling Microscopy. Surface Science. 601, 1892-1897 (2007).
  6. Bailini, A., Di Fonzo, F., Fusi, M., Casari, C. S., Li Bassi, A., Russo, V., Baserga, A., Bottani, C. E. Pulsed laser deposition of tungsten and tungsten oxide thin films with tailored structure at the nano- and mesoscale. Applied Surface Science. 253, 8130-8135 (2007).
  7. Fusi, M., Russo, V., Casari, C. S., Li Bassi, A., A, C. E., Bottani, Titanium oxide nanostructured films by reactive pulsed laser deposition. Applied Surface Science. 255 (10), 5334-5337 (2009).
  8. Dellasega, D., Facibeni, A., Fonzo, F. D. i., Russo, V., Conti, C., Ducati, C., Casari, C. S., Li Bassi, A., Bottani, C. E. Nanostructured High Valence Silver Oxide Produced by Pulsed laser Deposition. Applied Surface Science. 255 (10), 5248-5251 (2009).
  9. Di Fonzo, F., Tonini, D., Li Bassi, A., Casari, C. S., Beghi, M. G., Bottani, C. E., Gastaldi, D., Vena, P., Contro, R. Growth regimes in pulsed laser deposition of alumina films. Applied Physics A. 93, 765-769 (2008).
  10. Bailini, A., Donati, F., Zamboni, M., Russo, V., Passoni, M., Casari, C. S., Li Bassi, A., Bottani, C. E. Pulsed Laser Deposition of Bi2Te3 Thermoelectric Films. Applied Surface Science. 254, 1249-1254 (2007).
  11. Baserga, A., Russo, V., Fonzo, F. D. i., Bailini, A., Cattaneo, D., Casari, C. S., Li Bassi, A., Bottani, C. E. Nanostructured Tungsten Oxide With Controlled Properties: Synthesis And Raman Characterization. Thin Solid Films. 515, 6465-6469 (2007).
  12. Dellasega, D., Facibeni, A., Di Fonzo, F., Bogana, M., Polissi, A., Conti, C., Ducati, C., Casari, C. S., Li Bassi, A., Bottani, C. E. Nanostructured Ag4O4 films with enhanced antibacterial activity. Nanotechnology. 19, 475602 (2008).
  13. Fonzo, F. D. i., Casari, C. S., Russo, V., Brunella, M. F., Li Bassi, A., Bottani, C. E. Hierarchically organized nanostructured TiO2 for photocatalysis applications. Nanotechnology. 20, 015604 (2009).
  14. Torta, F., Fusi, M., Casari, C. S., Bottani, C. E., Bachi, A. Titanium Dioxide Coated MALDI plate for on target Analysis of Phosphopeptides. Journal of Proteome Research. 8, 1932-1942 (2009).
  15. Ponzoni, A., Russo, V., Bailini, A., Casari, C. S., Ferroni, M., Li Bassi, A., Migliori, A., Morandi, V., Ortolani, L., Sberveglieri, G., Bottani, C. E. . Structural And Gas-Sensing Characterization Of Tungsten Oxide Nanorods And Nanoparticles. Sensors & Actuators: B. Chemical B. 153, 340-346 (2011).
  16. Li Bassi, A., Bailini, A., Donati, F., Russo, V., Passoni, M., Mantegazza, A., Casari, C. S., Bottani, C. E. Thermoelectric properties of Bi-Te Films with controlled structure and morphology. Journal of Applied Physics. 105, 124307 (2009).
  17. Sauvage, F., Di Fonzo, F., Li Bassi, A., Casari, C. S., Russo, V., Divitini, G., Ducati, C., Bottani, C. E., Comte, P., Graetzel, M. Bio-inspired hierarchical TiO2 photo-anode for dye-sensitized solar cells. Nano Letters. 10, 2562-2567 (2010).
  18. Grankvist, C. G. Transparent conductors as solar energy materials: A panoramic review. Solar Energy Materials & Solar Cells. 91, 1529 (2007).
  19. Minami, T. Transparent conducting oxide semiconductors for transparent electrodes. Semicond. Sci. Technol. 20, S35 (2005).
  20. Fortunato, E., et al. Transparent Conducting Oxides for Photovoltaics. MRS Bulletin. 32, 242 (2007).
  21. Exarhos, G. J., et al. Discovery-based design of transparent conducting oxide films. Thin Solid Films. 515, 7025 (2007).
  22. Gondoni, P., Ghidelli, M., Fonzo, F. D. i., Russo, V., Bruno, P., Mart-Rujas, J., Bottani, C. E., Li Bassi, A., Casari, C. S. Structural and functional properties of Al:ZnO thin films grown by Pulsed Laser Deposition at room temperature. Thin Solid Films. 520, 4707-4711 (2012).
  23. Gondoni, P., Ghidelli, M., Fonzo, F. D. i., Carminati, M., Russo, V., Li Bassi, A., Casari, C. S. Structure-dependent optical and electrical transport properties of nanostructured Al-doped ZnO. Nanotechnology. 23, 365706 (2012).
  24. Casari, C. S., Li Bassi, A., Arkin, W. T. Pulsed Laser Deposition of Nanostructured Oxides: from Clusters to Functional Films. Advances in Laser and Optics Research. 7, 65-100 (2012).
  25. Amoruso, S., Sambri, A., Vitiello, M., Wang, X. Plume expansion dynamics during laser ablation of manganates in oxygen atmosphere. Applied Surface Science. 252, 4712-4716 (2006).
  26. Uccello, A., Dellasega, D., Perissinotto, S., Lecis, N., Passoni, M. Nanostructured Rhodium Films for Advanced Mirrors Produced by Pulsed Laser Deposition. Journal of Nuclear Materials. , (2013).
  27. Gondoni, P., Ghidelli, M., Fonzo, F. D. i., Russo, V., Bruno, P., Martí-Rujas, J., Bottani, C. E., Li Bassi, A., Casari, C. S. Highly Performing Al:ZnO Thin Films grown by Pulsed Laser Deposition at Room Temperature. Nanoscience and Nanotechnology. , (2013).

Play Video

Cite This Article
Gondoni, P., Ghidelli, M., Di Fonzo, F., Li Bassi, A., Casari, C. S. Fabrication of Nano-engineered Transparent Conducting Oxides by Pulsed Laser Deposition. J. Vis. Exp. (72), e50297, doi:10.3791/50297 (2013).

View Video