开发了利用脑电图素作为无金属光催化剂合成含氮异循环的新途径。
由于含氮杂物是新药的重要图案,人们对含氮杂物的兴趣在合成社区中迅速扩大。传统上,它们是通过热循环反应合成的,而今天,由于温和高效的条件,光催化是首选。以这种焦点,一种新的光催化方法合成含氮异循环是高度需要的。在这里,我们报告一个协议,即脑孢子素的生物合成,它可以作为无金属光催化器。然后,我们演示了通过用 KSCN 废除阿佐克酮合成含氮异循环 1,2,3-硫二氮的脑膜-光催化协议,以及通过温和条件下的亚生酮循环化合成 1,4,5,6-四氢化物 [4]2] 的合成。因此,微生物发酵法与有机合成之间以温和、经济、环保和可持续的方式架起一座桥梁。
含氮杂物不仅成为生物活性植物中各种天然产品的重要骨架,而且是农用化学品和药物分子1、2的合成前体,因此备受关注。在各种N-异环中,1,2,3-硫化物,3,4和1,4,5,6-四3氢酶5,66是最重要的分子,在合成化学中用作5多功能中间体(图1)。由于其功能群的改性总是诱发独特的药理活性,因此,他们广泛致力于制定有效的氮气异循环合成策略,它们大多通过热细胞载反应,,7、8、9、108合成。79目前,为满足可持续发展和绿色化学的要求,光催化已发挥十一、十二、十,三、十四等十分重要和优势,包括,,,,有效15、16、17、18、19和避免活化15,16181720、21的化学试剂。19 21功能强大、多功能的四单元中间体, azoalkenes (1,2-diaza-1,3-dienes)22,,23,,24,,25,,26,,27,,28,,29,已被使用作为前体在金属为基础的Ru(bpy)3Cl2-光催化反应与高效率的卤素氢化物和酮碳素30的环烷。此外,它也用于无金属Eosin Y光催化系统,但只提供7%的产能所需的产品。由于无金属光催化剂比过渡金属基光催化剂具有很大的优势,在环境因素以及更便宜的价格18,19,,19这是非常重要的,开发新的无金属光催化系统合成N-异轮。
Cercosporin31,,,32,,33,,34,,35,低,氯林36,,37,,38,,39,,40,elsinochrome41和 phleichrome42,,43 (图 2)属于苯基诺酮类色素 (PQPs) 在自然界中, 由于其在紫外线区域的强烈吸收和光敏化36、44、45、46、47的独特特性,已广泛研究其光物理和光生物学特性,46并应用于光动力治疗和光物理诊断。,44辐照后,这些PQP可以提示兴奋状态,然后产生活性物种通过能量转移(EnT)和电子转移(ET)35,38,44,48,49,50,51,52,53,54。35,38,44,48,49,50,51,52,53,54因此,我们设想,这些天然PQPs可以用作”无金属”光催化剂,以推动有机反应,这很少被调查55,56,57,58,59。55,56,57,58,59
在这里,我们报告液体发酵中脑孢素的生物合成协议,然后将其作为无金属光催化剂应用于阿佐克内和 KSCN 的 [4]]1] 无效反应, 以及[4][2]环化阿佐克尼,分别提供1,2,3-硫化物和1,4,5,6-四氢化物,在温和条件下效率高(图3)。
含氮的杂循环是许多新药的重要图案,传统上是通过热囊肿反应合成的。由于兴趣很大,一种新的光催化方法合成这些化合物是高度期望的。为了利用塞高素优异的光敏特性,我们应用脑电图素作为无金属光催化剂,在两类去功能化反应中合成含氮异循环。
首先,我们报告了在标准条件下用 KSCN 废除佐烷的酶协议 [4]1] 标准条件下: α-halo-N– acyl – hydrazone 1 ?…
The authors have nothing to disclose.
我们感谢中国国家重点研发项目(2018YFA0901700),江苏省自然科学基金(赠款第1号)。BK20160167)、”千人计划”(青年专业人才)、中央高校基础研究基金(51712B)、国家轻工技术与工程一级学科计划(LITE2018-14)和江苏省博士后资助基金会(2018K153C)。
2,4'-Dibromoacetophenone | ENERGY | D0500850050 | |
2'-bromo-4-chloroacetophenone | ENERGY | A0500400050 | |
2-Bromo-4'-fluoroacetophenone | ENERGY | A050037-5g | |
2-Bromoacetophenone | ENERGY | A0500870050 | |
4-Bromobenzhydrazide | ENERGY | B0103390010 | |
4-Chlorobenzhydrazide | ENERGY | D0511130050 | |
4-Fluorobenzhydrazide | ENERGY | B010461-5g | |
5 W blue LED | PHILIPS | 29237328756 | |
Benzoyl hydrazine | ENERGY | D0500610250 | |
CH2Cl2 | SINOPHARM | 80047360 | |
CH3CN | SINOPHARM | S3485101 | |
CH3OH | SINOPHARM | 100141190 | |
Cs2CO3 | ENERGY | E060058-25g | |
Ethyl acetate | SINOPHARM | 40065986 | |
freeze dryer | LABCONCO | 7934074 | |
HPLC | Agilent | 1260 Infinity II | |
KSCN | ENERGY | E0104021000 | |
Na2SO4 | SINOPHARM | 51024461 | |
organic microfiltration membrane | SINOPHARM | 92412511 | |
S-7 medium | Gluose 1g; Fructose 3g; Sucrose 6g; Sodium acetate 1g; Soytone 1g; Phenylalanine 5mg; Sodium benzoate 100mg; 1M KH2P04 buffer ph6.8; Biotin 1mg; Ca(NO3)2 6.5mg; Pyridoxal 1mg; Calcium pantothenate 1mg; Thiamine 1mg; MnCl2 5mg; FeCl3 2mg; Cu(NO3)2 1mg; MgSO4 3.6mg; ZnSO4 2.5mg | ||
Schlenk tub | Synthware | F891910 | |
sephadex LH-20 column | GE | 17009001 | |
shaker | Lab Tools | BSH00847 | |
silica gel | ENERGY | E011242-1kg | |
tBuOK | ENERGY | E0610551000 | |
vacuum bump | Greatwall | SHB-III | |
vacuum evaporator |