금속이 없는 광촉매로서 자궁경부포린을 활용한 질소 함유 이종사이클의 합성을 위한 새로운 경로가 개발되었다.
질소 함유 이종주기에 대한 관심은 신약에 대한 중요한 모티브이기 때문에 합성 커뮤니티에서 급속히 확대되었습니다. 전통적으로, 그들은 열 사이클로 추가 반응을 통해 합성되었다, 오늘날, 광촉매는 온화하고 효율적인 조건으로 인해 선호되는 반면. 이 초점으로, 질소 함유 이종사이클의 합성을 위한 새로운 광촉매 방법은 매우 원합니다. 여기서, 우리는 금속없는 광촉매로 작동 할 수있는 자궁 경내의 생합성을위한 프로토콜을보고합니다. 그런 다음 KSCN을 함유한 아조알켄의 탄화를 통해 질소 함유 이종사이클 1,2,3티아디아졸의 합성을 위한 자궁경수포린-포토카틸분해 프로토콜을 설명하고, 각각 1,4,5,6-테트라하이드로피리다진의 합성[4+2]을 각각 초종의 경골저경액을 통해 설명한다. 그 결과, 미생물 발효 방법과 유기 합성 사이에 는 온화하고 비용 효율적이며 환경 친화적이고 지속 가능한 방식으로 새로운 다리가 있습니다.
질소 함유 이종사이클은 생체 활동이 있는 광범위한 천연 제품에 중요한 골격일 뿐만 아니라 농약 및 약물 분자1,,2에대한 합성 전구체이기 때문에 많은 관심을 끌고 있다. 다양한 N-이종사이클 N중, 1,2,3-티아디아졸3,,4, 1,4,5,6-테트라하이드로피리다진 5,,6은 합성 화학에서 다재다능한 중질체로 활용되는 가장 중요한 분자(도1)이다. 그들의 기능성 군의 수정은 항상 특유의 약리활동을 유도하기 때문에, 질소 함유 이질사이클의 합성을 위한 효과적인 전략을 개발하는 데 광범위한 노력이 투입되어 왔으며, 대부분 열 순환 투과 반응을 통해 합성되었다7,,8,,9,,10. 요즘, 지속 가능한 개발 및 녹색 화학의 요구 사항을 충족하기 위해, 포토카탈리시스는 큰 중요성과 장점을 발휘하고있다11,,12,,13,,14,이는 효과15를포함,16,,17,,18,,19 활성화에 대한 stoichiometric 시약의 회피20,,21., 강력하고 다재다능한 4유닛 중급자, 아졸케네스(1,2-디아자-1,3-디엔)3022,,23,,24,25,,26,,27,,,28,,29,금속계 루(bpy)3Cl 2-포토카탈리제 반응으로 사용되어 후광소 히라진과 케아칼레 의 제분에 대한 고효율의 반응.2 또한 금속이 없는 Eosin Y 포토카탈리제드 시스템에도 사용되었지만 원하는 제품을 7%의 수율로 만 제공했습니다. 금속이 없는 광촉매는 환경적 요인뿐만 아니라 저렴한가격(18,,19)에대해 전이 금속 기반 광촉매에 비해 큰 이점을 나타내기 때문에, N-이종사이클의합성을 위한 새로운 금속 없는 광촉매 시스템을 개발하는 것이 매우 중요하다.
세르코스포린31,,32,,33,,34, 35,,35저슈클레린36,,37,,38,,39,,40,엘시노크롬41 및 플리크롬,42,,43 (그림 2)본질적으로 perylenequinonoid 안료 (PQPs)에 속하며, 내시경 곰팡이에 의해 생산되고 있습니다. 이들의 광물리및 광생물학적 특성에 대해 널리 조사되어 왔으며, 자외선 부전에서의 강한 흡수와 광합성36,44,,45,,46, 47의,독특한 특성으로 인해 광역학 치료 및 광물리학적 진단에적용되었다. 조사 시, 이러한 PQPs는 흥분 된 상태로 자극된 다음 에너지 전송 (EnT) 및 전자 전달 (ET)35,38,,44,,48,,49,,,50,,51,,52,,53,,54를통해 활성 종을 생성할 수 있습니다. 따라서, 이러한 천연 PQPs는,,55,56,57,58,59에거의 조사되지 않은 유기 반응을 구동하기 위해 “금속이 없는” 광촉매로 활용될 수 있다고구상했다.,
본명, 액체 발효로부터 자궁경막포린의 생합성에 대한 프로토콜을 보고한 다음 아조알케인 및 KSCN의 [4+1] 무효화 반응에 대한 금속없는 광촉매로 적용하고, 뿐만 아니라 【4+2】아조알케인의 사이클로디머화는 1,2,3-티아디아졸과 1,4,5,6-테트라하이드로피리다진을 각각 온화한 조건하에서 고효율로 공급한다(그림3).
질소 함유 이종주기는 많은 신약에 중요한 모티프로, 전통적으로 열 사이클로추가 반응을 통해 합성되었다. 큰 관심으로 인해, 이러한 화합물의 합성을위한 새로운 포토 촉매 방법은 매우 원한다. cercosporin의 우수한 광감특성을 활용하기 위해, 우리는 질소 함유 이질주기를 합성하기 위해 무광택 반응의 두 가지 범주에서 금속이 없는 광촉매로서 자궁 경막반응을 적용했습니다.
<p class="jove_conte…The authors have nothing to disclose.
중국 국립 핵심 R&D 프로그램(2018YFA0901700), 장쑤성 자연과학 재단(보조금 번호)에 감사드립니다. BK20160167, 천인재계획(청년전문가), 중앙대학의 기초연구기금(JUSRP51712B), 경산업기술공학국가일등급학원학원학원(LITE2018-14), 장쑤성 박사후재단(2018K153C) 지원
2,4'-Dibromoacetophenone | ENERGY | D0500850050 | |
2'-bromo-4-chloroacetophenone | ENERGY | A0500400050 | |
2-Bromo-4'-fluoroacetophenone | ENERGY | A050037-5g | |
2-Bromoacetophenone | ENERGY | A0500870050 | |
4-Bromobenzhydrazide | ENERGY | B0103390010 | |
4-Chlorobenzhydrazide | ENERGY | D0511130050 | |
4-Fluorobenzhydrazide | ENERGY | B010461-5g | |
5 W blue LED | PHILIPS | 29237328756 | |
Benzoyl hydrazine | ENERGY | D0500610250 | |
CH2Cl2 | SINOPHARM | 80047360 | |
CH3CN | SINOPHARM | S3485101 | |
CH3OH | SINOPHARM | 100141190 | |
Cs2CO3 | ENERGY | E060058-25g | |
Ethyl acetate | SINOPHARM | 40065986 | |
freeze dryer | LABCONCO | 7934074 | |
HPLC | Agilent | 1260 Infinity II | |
KSCN | ENERGY | E0104021000 | |
Na2SO4 | SINOPHARM | 51024461 | |
organic microfiltration membrane | SINOPHARM | 92412511 | |
S-7 medium | Gluose 1g; Fructose 3g; Sucrose 6g; Sodium acetate 1g; Soytone 1g; Phenylalanine 5mg; Sodium benzoate 100mg; 1M KH2P04 buffer ph6.8; Biotin 1mg; Ca(NO3)2 6.5mg; Pyridoxal 1mg; Calcium pantothenate 1mg; Thiamine 1mg; MnCl2 5mg; FeCl3 2mg; Cu(NO3)2 1mg; MgSO4 3.6mg; ZnSO4 2.5mg | ||
Schlenk tub | Synthware | F891910 | |
sephadex LH-20 column | GE | 17009001 | |
shaker | Lab Tools | BSH00847 | |
silica gel | ENERGY | E011242-1kg | |
tBuOK | ENERGY | E0610551000 | |
vacuum bump | Greatwall | SHB-III | |
vacuum evaporator |