Tetraiodine öğretmektir (I 4 O 9) ve alüminyum (Al) oluşan bir reaktif karışımın alev hızları ölçmek için bir protokol verilmektedir. Diferansiyel Taramalı Kalorimetri (DSC) ile reaksiyon kinetiği çözülmesi için bir yöntem olup, aynı zamanda sunulmuştur. Ben 4 O 9 başka iyodin (V) oksit% 150 daha fazla reaktif olduğu bulunmuştur.
Tetraiodine öğretmektir (l 4 O 9) hidratlanmış türlerin giriş olmadan element oksijen ve iyot birleştiren kuru yaklaşım kullanılarak sentezlenmiştir. sentez yaklaşımı ortam havasının bağıl neme maruz kaldığında hızlı hidrasyon teşvik topochemical inhibe etmektedir. Bu kararlı, amorf, nano partikül madde diferansiyel tarama kalorimetresi (DSC), termal gravimetrik analiz (TGA) ile analiz edildi ve 4 ile O 9 dönüşüme düşük sıcaklıkta bir ekzotermik enerjinin serbest (yani, 180 ° C) gösterdi Ben 2 O 5. Bu ek ekzotermik enerji salıverme genel reaktivitesi artışa katkıda Al + I 2 O 5 kıyasla alev hızı% 150 artış en az sonuçlanan nano alüminyum (Al), toz ile karıştırılmış, kuru 4 O 9. Bu çalışma, bir oksitleyici olarak, ben 4 O 9 daha sahip olduğunu göstermektedirI 4 O 9 çevresindeki ortamdan su emilimini inhibe etmek için pasifleştirilmiş olabilir, özellikle de iyot (V) oksit diğer formları daha reaktif potansiyeli, Al ile birlikte.
Birçok iyot oksit bileşikleri vardır (örneğin, HIO 3, 3 O 8 HI, ben 2 O 5, ben 4 O 9) ama bir çoğunlukla alüminyum (Al) ile reaksiyona için çalışılan diiyodür pentoksit, ben 2 O 5 1 – 16. Al ile yanma için I 2 O 5 kullanmamızın nedeni vardır: (1) 2 O 5 yanma uygulamaları için güçlü bir oksitleyici yapan beş oksidasyon durumu vardır; (2) 2 O 5 atmosfer koşullarına bağlı olarak, yarı-kararlı ve kolayca toz formunda kullanılır; ve (3) 2 O 5 üretilmesi için nispeten kolay ve hali hazırda mevcuttur.
Çalışılmıştır iyot oksit diğer formları 3 O 8, HI HIO 3 ve ben 4 O 9. Isıtıldığında düşük sıcaklıklarda (yani, 180 ° C), ben 4 O 9Eşitlik (1) 'de gösterilen ve ayrışma reaksiyonu ekzotermik olduğu için rmally I 2 O 5 6 parçalanır.
(1) 5I 4 O 9 9I 2 → O 5 + I 2
I 4 O 9 Al, ateşleme ve reaksiyon sıcaklıklarında (yani, <660 ° C'nin altındaki sıcaklıklarda nedeniyle I 4 O 9 egzotermik ayrışmasına I 2 O 5, artırabilir reaksiyonundan serbest kalan toplam enerjinin yerine kullanılabilir ise ) ve 2 O 5 (yani, yaklaşık 350 ° C), ayrışma sıcaklığının altında. Ayrıca, 4 O 9 8 oranında üretir.% Daha fazla I 2 gaz biyolojik ajanlar nötralize etmek için kullanılabilir I 2 O 5 ile karşılaştırıldığında. Ancak, 2 O 5 ile karşılaştırıldığında I 4 O 9 daha yüksek bir molekül ağırlığına sahiptir ve daha fazla enerji ise bilinmemektedirI 2 O 5 ile karşılaştırıldığında 4 O 9 G kullanırken kütle başına veya hacim başına yayınladı. Katı iyot ve ateşleme üzerine büyük miktarlarda taşımak için bir yol sağlayabilir ben 4 O 9 kullanarak, gaz iyot bırakın. Ama, ben 4 O 9 toz genellikle kararsızdır. Aslında, Wikjord ve ark., 6 çok kısa sürelerde üzerinde 4 O 9 Hatta atmosfere sınırlı maruz kalma ile I 2 O 5 ayrılmıştır gösterdi. Bu istikrarsızlık yakma uygulamalarında bir oksitleyici olarak ben 4 O 9 kullanımlarını sınırlandırmaktadır.
Bu hio 3 ve HI 3 O 8, I 2 O 5 atmosferin bağıl nemde (RH) veya bir sıvı, 1,3 daldırma ya da suya maruz formu olarak iyodik asit. Yanma uygulamaları için, ben 2 O 5 genellikle evaporati nedeniyle hidratlı iodic asitler tercih ediliryanma üzerine su üzerinde enerjiyi emer ve üretilen toplam ısıyı azaltır. Bu faz değişim endotermik doğasına rağmen, Smith ve ark. 3 Al yanması sırasında suyun hızlı buharlaşmasını gösterdi I 2 O 5 kısmen konvektif enerji taşıma artmış ve Al daha yüksek alev hızları üretilen önemli gaz nesil üretilen iodic asitlerden oluşan + Ben yalnız 2 O 5. Spesifik olarak, iyodik asit yüksek konsantrasyonlarda karışımlar iyodik asit konsantrasyonları ile karışımlar% 300 daha yüksek alev hızına kadar kaldı. 3
atmosfer su emme hızı, RH bağlıdır. Bir RH emme başlar eşik ve hidrasyon durumuna 2. bağımlı bulunmaktadır. Diğ Küçük. HIO 3 ve HI 3 O 8 2 için% 40 RH eşik için% 70'lik bir bağıl nem eşiğini gösterdi. Buradan, varsayılmıştır RH eşikartan hidrasyon devletleri ile artar. Çünkü onun eriyip özellikleri, bir oksitleyici olarak ben 2 O 5 kullanmak çalışmaların çoğu aslında iodic asit 2,5,7,17 önemli konsantrasyonları ile 2 O 5 I kullanıyor. Bununla birlikte, örneklerin ilk konsantrasyonları dehidre hidratlanmış türlerin tüm kadar 210 ° C'nin üzerinde numunelerin ısıtılmasıyla kontrol edilebilir. Bu Denklem (2) 'de Selte ve ark., 1' de gösterilen I 2 O 5 hidrasyon ve dehidrasyon mekanizması takip eder.
(2a) Sıvı Alımı: 3I 2 O 5 + 3H 2 O 2HI → 3 O 8 + 2H 2 O → 6HIO 3
(2b) Dehidrasyon: 6HIO 3 → 2HI 3 O 8 + 2H 2 O 3i 2 O 5 + 3H 2 O →
Dehidrasyon ilk aşama, 110 ° C'de olduğunda HIO 3 dehydrHI 3 O 8 içine ates. HI 3 O 8 I 2 O 5 içine kurutur zaman dehidrasyon ikinci aşama 210 ° C'de olur. Piyasada mevcut başlangıç konsantrasyonu I 2 O 5, çoğunlukla iodic asitten oluşur olduğundan, saf I 2 O 5 absorpsiyon özellikleri iyice incelenmemiştir. RH eşik ve emilim oranlarının düşük RH eşiğini ve artan hidrasyon fiyat bilgisi olabilir amorf bir iyot oksit ilk hidrasyon durumu ile birlikte ve bu fiziksel özellikleri (örneğin, parçacık büyüklüğü, kristal yapısı) bağlı olduğu varsayılmaktadır. atmosferik su Ayırma iyot oksitler iyot oksit bileşiklerinin başlangıçtaki durumunu kontrol etmek için gereklidir. Atmosferden I 2 O 5 izole bir yöntemi kaplamaları ile su emme engelliyor. Örneğin, küçük ve ark., Absorpsiyon hızı ve hy toplam miktarını azaltmak mümkün olduğuAu / Pd 2 püskürtmeli kaplama örnekleri ile drated iyodin oksitlerdir. Feng ve ark., 8 çevre atmosferine maruz kalmanın uzun süreler zarfında su emme engelledi bir Fe 2 O 3 kaplamalı I 2 O 5 partiküllerin yüzeyi pasifize. Benzer bir yaklaşım I 4 O 9 istikrara kavuşturmak için uygulanabilir.
Başka bir yol da sentezi için yeni yaklaşımlar olabilir I 4 O 9 kararlılığını artırmak için. Malzeme hidratlanmış türlerin giriş engelleyen bir şekilde sentezlenebilir, daha sonra su emme katalize topochemical etkisi oksitleyici stabilize böylece önlenebildi. Ben 4 O 9 Burada incelenen hidratlı tür tanıtmak ve ben 4 O 9 tozu daha istikrarlı bir form analiz sağlar olmayan bir 'kuru' işlemi kullanılarak sentezlendi. Amacımız temel kinetik associat analiz etmektired I 4 O 9 ayrışma ve reaksiyonu Al yanı sıra Al + I 4 O 9 reaksiyonun temel enerji yayılım davranışı ile. Reaksiyon kinetiği, diferansiyel tarama kalorimetresi, termal gravimetrik analiz (DSC TGA) de dahil olmak üzere, termal denge tanılama kullanılarak analiz edilir. Enerji yayılımı şeffaf tüp içinde ateşleme üzerine bir toz karışımı ile reaksiyon yayılma yüksek hızlı görüntüleme kullanılarak analiz edilir. Sentez yöntemlerinin geliştirilmesi I 4 O 9 iyot oksit diğer biçimlerine kıyasla yavaş olmuştur stabilize I 4 O 9 ve yöntemler üretmek. Bu çalışmanın bir amacı, enerji ve gaz I 4 O 9 İyot oksitleri içeren reaksiyonlar daha büyük olan ilgili reaksiyonlar serbest olduğunu göstermektir. Bu şekilde, sentez ve ben 4 O 9 karakterizasyonu üzerine gelecek araştırma birçok uygulama için yararlı olabilir.
Burada incelenen I 4 O 9 tozu elemental iyot ve oksijen birleştirerek I 4 O 9 oluşturulması için bir "kuru" yaklaşımı kullanılarak sentezlendi. Bu örnek, ben 4 O 9 olarak adlandırılır. Nano-parçacık I 2 O 5 de bu çalışma için sentezlendi. Özellikle, 4 O 9 bir kısmı I 4 O 9 (yani, 180 ° C) ayrışma sıcaklığı son ama 2 O 5 (400 ° C) ayrışma sıcaklığı altında ısıtıldı. Bu işlem, 200-400 nm arasında bir çapa sahip parçacıklar elde edilir. Bu örnek, nano I 2 O 5 olarak adlandırılır. Tanecik boyutu ölçümleri, vakum içinde olduğu örnek gerektiren TEM ile elde edilmiştir. I 4 O 9 boyutları doğrudan elde değildi bu yüzden Ancak, 4 O 9, bir vakum I 2 O 5 ayrışır. Nano I 2 O <nedeniylealt> 5 parçacık çapları 200-400 nm ve 4 O 9 Örnek ısıtılması sentezlenebilir arasında, bir I 4 O 9 içindeki çaplara sahip olduğu kabul edilir.
I 2 O 5 sentezlenmesi için daha genel bir yaklaşım bir 2 O 5 1,2,8 oluşturulması için iyonik asidin termal dehidrasyon ile ve malzeme bu işlem kullanılarak ticari olarak temin edilebilir hale. Ticari Ben 2 O 5 iri kristaller halinde alınır ve depolama ve taşıma koşullarına bağlı olarak iodic asitlerin farklı konsantrasyonlarda olabilir. Numuneler I 2 O 5 saf olmasını sağlamak için, numuneler olarak adım 2.1.1.3 açıklandığı kullanılmadan önce susuz bulunmaktadır. Bu örneğin parçacık çapı 1-5μm arasındadır. Bu örnek, ticari I 2 O 5 adlandırılır.
Amorf I 2 O 5 örnek bu doymuş IO 3 çözeltisi yapılır . I 2 O 5, su ile karıştırıldığında, IO 3 bir çözeltisi oluşturulur. Bu aşamada 2.1.2 yapılır ve bu adımlar doymuş IO 3 çözüm bırakacaktır. Su iyodik asit kristallerin oluşturulmasını kataliz eder. Amorf I 2 O 5 oluşturmak için, sıcaklık, kristal yapı oluşturmak için izin vermez bir oranda HI 3 O 8 ve ısıtıldı dehidrasyon sıcaklığı üzerinde olmalıdır, bu adımda 1.2 yapılır. Çözeltide IO 3 konsantrasyonu dehidrasyon sırasında oluşturulan amorf I 2 O 5 miktarını belirleyecektir. Örnek gösteren dehidrasyon I 2 O 5 amorf bir şeklidir sonra bu numuneler kırmızı dönmelidir. Bu örnek, amorf I 2 O 5 adlandırılır. Ayrıca, XRD analizleri (dahil değildir) önceden ve I 4 O 9 ve amorf I 2 O 5 numunelerinin amorf yapıyı teyit edilmiştir.
çözelti içinde, HIO 3 aşırı su bırakın ve bir kristal yapısı oluşturmak ne zaman ent ">. aşırı su buharlaşması için gereken zaman IO 3 çözümün beher, RH, ve konsantrasyon büyüklüğüne bağlıdır. Bizim laboratuvarda en yukarıda ele alındığı şekilde,% 20 bağıl nemde, karıştırma, 3-5 gün numune fazla suyu buharlaştırmak için gerekli idi. çözelti, bir katı açık bir kristal haline dönüşür. Bu işlem, adım 2.1.3 gösterilen ve örnek hio olarak adlandırılır 3 dihidrat. İyotlu asit olarak ticari HIO 3 anılacaktır.çözelti veya atmosfer suya maruz kaldığında, iyot (V) oksit, son ürünün bileşimi değiştirmek kimyasal reaksiyonlar için uğrar. Bu dönüşümü azaltmak için, her altı oksitler de çözüm olmadan Al ile karıştırılır.
DSC TGA ile Termal analiz bilinen başlangıç sıcaklıkları ve kütle kaybı olan örnekler kullanılarak bir argon atmosferinde kalibre edilmiştir. Alevle tüpBir Bockmon tüp 23 olarak bilinen pparatus alev hızları ölçmek için kullanılır. Alev hızı deneyleri karışımının kütle yoğunluğu duyarlıdır. Pantoya ve diğ., Al reaksiyon mekanizması bastırmak kütle yoğunluğuna artan nano-Al esaslı termitler için böylece alev hızı 24 geciktiren konvektif enerji nakil rolünü azalttığını göstermiştir. Bu nedenle, farklı karışımlar için yapılan deneyler, genellikle sabit bir kütle yoğunluğuna tutmak için tasarlanmıştır. Ancak, burada incelenen oksitleyiciler fiziksel ve kimyasal özellikleri tüm altı kuru karışımları ile tutarlı kütle yoğunluğunun elde etmek mümkün değildi dramatik böyle değişir. Bu nedenle, farklı fiziksel ve kimyasal özelliklere sahip birden fazla iyot oksitler% TMD farklılıkları, kristal yapısı ve hidrasyon durumlarını içeren karşılaştırma bir dayanak oluşturduğuna test edilir. Toz tüpler içine yerleştirilir ve ölçülen sonra, sıcak tel uzaktan karışımı tutuşturmak için kullanılır.
alev boruları toz karışımı ile hazırlandıktan sonra, alev hızı, yüksek hızlı bir kamera kullanılarak bir yanma odası olarak ölçülür. Kameranın kare hızı çözünürlüğü düşürerek artırılabilir. daha yavaş bir kare hızında yüksek çözünürlükte daha az hata üretecektir kare hızı artırmak için çözünürlüğünü azaltmayı. Bu, tüm alev tüp kullanıldığında hareketsiz görüntü, bu kamera bilgileri kaybetmeden kaydedebilirsiniz saniyede maksimum kare artacak en düşük çözünürlük, adım 4.2.2, nedeni budur. Odamız için, 256 x 86 çözünürlük 300.000 fps'de kayıt makinesini izin hangi kullanıldı.
Yüksek reaktif karışımlar alev hızı miktarının için reaktivite etkileyebilir değişken sayıda doğal zordur (yani, karışım homojen, parçacık boyutu, yoğunluğu, yayılma yönü, yayılma hızı, vb.) bir iç Diamete bir kuvars tüp kullanılarakR nötral yoğunluk filtreleri ile yüksek hızlı bir kamera ile kombinasyon halinde en az 4 mm, yayılma yönü (yani, 1-B) tarafından kontrol edilir ve kamera tarafından alınan ışık miktarı böyle bir minimum eşiğin indirgenebilir reaksiyon tarafından yayılan ışığın ön kenarı görülmektedir ve net bir şekilde ölçülebilir. Bu ölçüm bu düşük ışık seviyesi ilerlemesi reaksiyon önünde aynı oranda olduğunu varsayar. emisyon yüksek ışık yoğunluğu seyahat ve hızlı reaksiyonu daha sensörleri doyurmak için ışık neden olabilir, bu nedenle, fotodiyotlar reaksiyon yayılımı izleme gibi doğru olmayabilir. Ayrıca, tüp uzunluğunun ilk 1-2 cm'lik bir giriş bölgesi olarak kabul ya da kararsız ya da hızlanan yayılma bölgesi olduğunu. zamanın bir fonksiyonu olarak mesafe lineer ölçümleri sabit durum alev hızı belirlemek için bu giriş bölgesi dışına alınmalıdır.
DSC / TGA sho bir termal denge analiziws son derece reaktif malzeme gözlenen olamaz detaylı reaksiyon kinetiği (yani olmayan termal denge koşullarında gözlenen olamaz). DSC / TGA analizi ve alev hızları kombinasyonu alev hızı sonuçları farklılıkların etkileri olabilir reaksiyon kinetiği farklılıklar hakkında özel bilgiler verir. Bu nedenle, bu iki ölçüm yöntemlerinin kombinasyonu anlaşılması ve yüksek ölçüde reaktif maddeleri kontrol etmek için güçlü bir araçtır.
The authors have nothing to disclose.
The authors Smith and Pantoya are grateful for partial support from DTRA under award HDTRA1-15-1-0029; and, ARO (and Dr. Ralph Anthenien) under award W911NF-14-1-0250 and equipment grant W911NF-14-10417. The authors J. Parkey and M. Kesmez are grateful for support from DTRA under award HDTRA1-15-P-0037. Thank you to Dr. Douglas Allen Dalton for helpful discussion.
Iodine pentoxide (Commercial I2O5) | Sigma Aldrich | 229709 | Commercial I2O5 |
Iodic Acid (Commercial HIO3) | Alfa Aesar | A11925 | Comercial HIO3 |
Tetraiodine nonoxide (I4O9) | Lynntech Inc | synthesized using a dry process | |
Water | Local distilled water run through micron filter | ||
80 nm Aluminum | NovaCentrix | AL-80-P | Nano Aluminum |
Differential Scanning Calorimeter with Thermal Gravimetric Analyzer (DSC-TGA) | Netzsch | STA-449 | Equilibrium analysis of heat flow and mass loss |
Sonic Wand | Misonix | Sonicator 3000 | Provides ultrasonic waves to aid intermixing of reactant powders |
Phantom High Speed Camera | Vision Research | Phantom 2512 | High speed camera for visualzing flame front |
Mass Balance | Ohaus | Ohaus Explorer | Weigh powders with a 0.1mg resolution up to a 110 g capacity |