Summary

Herstellung von 3D-Carbon-Mikroelektromechanischen Systemen (C-MEMS)

Published: June 17, 2017
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Summary

Lange und hohle glasartige Kohlenstoffmikrofasern wurden auf der Basis der Pyrolyse eines Naturproduktes, menschliches Haar, hergestellt. Die beiden Herstellungsschritte von kohlenstoffmikroelektromechanischen und kohlenstoff-nanoelektromechanischen Systemen oder C-MEMS und C-NEMS sind: (i) Photolithographie eines kohlenstoffreichen Polymervorläufers und (ii) Pyrolyse des gemusterten Polymervorläufers.

Abstract

Eine breite Palette von Kohlenstoffquellen gibt es in der Natur, mit einer Vielzahl von Mikro- / Nanostruktur-Konfigurationen. Hier wird eine neuartige Technik zur Herstellung von langen und hohlen glasartigen Kohlenstoffmikrofasern aus menschlichen Haaren eingeführt. Die langen und hohlen Kohlenstoffstrukturen wurden durch die Pyrolyse von menschlichem Haar bei 900 ° C in einer N 2 -Atmosphäre hergestellt. Die Morphologie und die chemische Zusammensetzung der natürlichen und pyrolysierten menschlichen Haare wurden unter Verwendung von Rasterelektronenmikroskopie (SEM) bzw. elektronendispersiver Röntgenspektroskopie (EDX) untersucht, um die physikalischen und chemischen Veränderungen aufgrund der Pyrolyse zu schätzen. Raman-Spektroskopie wurde verwendet, um die glasartige Natur der Kohlenstoff-Mikrostrukturen zu bestätigen. Pyrolysierter Haarkohlenstoff wurde eingeführt, um die bedruckten Kohlenstoffelektroden zu modifizieren; Die modifizierten Elektroden wurden dann auf die elektrochemische Erfassung von Dopamin und Ascorbinsäure aufgebracht. Die Erfassungsleistung der modifizierten Sensoren wurde im Vergleich zum Unmodi verbessertFied Sensoren. Um die gewünschte Kohlenstoffstrukturkonstruktion zu erhalten, wurde eine Kohlenstoff-Mikro- / Nanoelektromechanische System- (C-MEMS / C-NEMS) -Technologie entwickelt. Das häufigste C-MEMS / C-NEMS-Herstellungsverfahren besteht aus zwei Schritten: (i) der Strukturierung eines kohlenstoffreichen Basismaterials, wie eines lichtempfindlichen Polymers, unter Verwendung von Photolithographie; Und (ii) Karbonisierung durch die Pyrolyse des gemusterten Polymers in einer sauerstofffreien Umgebung. Das C-MEMS / NEMS-Verfahren wurde weitgehend zur Entwicklung von mikroelektronischen Bauelementen für verschiedene Anwendungen eingesetzt, ua in Mikrobatterien, Superkondensatoren, Glukosesensoren, Gassensoren, Brennstoffzellen und triboelektrischen Nanogeneratoren. Hier werden die jüngsten Entwicklungen eines hochauflösenden Feststoff- und Hohlkohlenstoff-Mikrostrukturen mit SU8-Photoresists diskutiert. Die strukturelle Schrumpfung während der Pyrolyse wurde mittels konfokaler Mikroskopie und SEM untersucht. Raman-Spektroskopie wurde verwendet, um die Kristallinität der Struktur zu bestätigen, und der atomare Prozentsatz der Elemente preseNt im Material vor und nach der Pyrolyse wurde mit EDX gemessen.

Introduction

Carbon hat viele Allotrope und kann je nach Anwendungsfall eines der folgenden Allotrope ausgewählt werden: Kohlenstoff-Nanoröhrchen (CNTs), Graphit, Diamant, amorpher Kohlenstoff, Lonsdalion, Buckminsterfulleren (C 60 ), Fullerit (C 540 ), Fulleren ( C 70 ) und glasartigem Kohlenstoff 1 , 2 , 3 , 4 . Glasiger Kohlenstoff ist einer der am häufigsten verwendeten Allotrope wegen seiner physikalischen Eigenschaften, einschließlich der hohen Isotropie. Es hat auch folgende Eigenschaften: gute elektrische Leitfähigkeit, geringer Wärmeausdehnungskoeffizient und Gasundurchlässigkeit.

Es wurde eine kontinuierliche Suche nach kohlenstoffreichen Vorläufermaterialien erhalten, um Kohlenstoffstrukturen zu erhalten. Diese Vorläufer können künstliche Materialien oder natürliche Produkte sein, die in bestimmten Formen verfügbar sind und sogar Abfallprodukte enthalten. Eine Vielzahl von micr O / nanostrukturen werden über biologische oder umwelttechnische Prozesse in der Natur gebildet, was zu einzigartigen Merkmalen führt, die mit herkömmlichen Fertigungswerkzeugen extrem schwierig zu erstellen sind. Da die Musterbildung in diesem Fall natürlich stattfand, konnte die Synthese von Nanomaterialien unter Verwendung von Natur- und Abfall-Kohlenwasserstoff-Vorläufern unter Verwendung eines einfachen, einstufigen thermischen Zersetzungsprozesses in einer Inert- oder Vakuumatmosphäre, der Pyrolyse 5 , durchgeführt werden. Hochwertige Graphen, einwandige CNTs, mehrwandige CNTs und Kohlenstoffpunkte wurden durch thermische Zersetzung oder die Pyrolyse von pflanzlichen Vorläufern und Abfällen, einschließlich Samen, Fasern und Ölen, wie Terpentinöl, Sesamöl, hergestellt , Neemöl ( Azadirachta indica ), Eukalyptusöl, Palmöl und Jatrophaöl. Auch Kampferprodukte, Teebaum-Extrakte, Abfallnahrungsmittel, Insekten, Agroabfälle und Nahrungsmittelprodukte wurden 6 , 7 ,Ass = "xref"> 8 , 9 Vor kurzem haben Forscher sogar Seidenkokons als Vorläufermaterial verwendet, um poröse Kohlenstoffmikrofasern herzustellen 10 . Das menschliche Haar, das gewöhnlich als Abfallmaterial angesehen wird, wurde vor kurzem von diesem Team benutzt. Es besteht aus etwa 91% Polypeptiden, die mehr als 50% Kohlenstoff enthalten; Der Rest sind Elemente wie Sauerstoff, Wasserstoff, Stickstoff und Schwefel 11 . Haar kommt auch mit einigen interessanten Eigenschaften, wie sehr langsamer Abbau, hohe Zugfestigkeit, hohe Wärmedämmung und hohe elastische Erholung. In letzter Zeit wurde es verwendet, um in den Superkondensatoren 12 eingesetzte Kohlenstoffflocken herzustellen und Hohlkohlenstoffmikrofasern für die elektrochemische Erfassung 13 zu erzeugen.

Die Bearbeitung eines Schüttgutmaterials zur Herstellung dreidimensionaler (3D) Strukturen ist eine schwierige Aufgabe, da das Material sehr spröde ist. Fokussiertes IonAm 14 , 15 oder reaktives Ionenätzen 16 können in diesem Zusammenhang nützlich sein, aber es sind teure und zeitaufwändige Prozesse. Carbon-Mikroelektromechanik (C-MEMS) -Technologie, die auf der Pyrolyse von gemusterten Polymerstrukturen basiert, stellt eine vielseitige Alternative dar. In den vergangenen zwei Jahrzehnten haben C-MEMS und Carbon-Nanoelektromechanische Systeme (C-NEMS) aufgrund der einfachen und kostengünstigen Fertigungsschritte viel Aufmerksamkeit erlangt. Das herkömmliche C-MEMS-Herstellungsverfahren wird in zwei Schritten durchgeführt: (i) Strukturieren eines Polymervorläufers ( z. B. eines Photoresists) mit Photolithographie und (ii) Pyrolyse der gemusterten Strukturen. Ultraviolett (UV) -veränderbare Polymervorläufer, wie z. B. SU8-Photoresists, werden häufig verwendet, um Strukturen auf der Grundlage der Photolithographie zu bilden. Im Allgemeinen umfasst das Photolithographieverfahren Schritte für die Schleuderbeschichtung, das weiche Backen, die UV-Exposition, das Nachbacken und die EntwicklungLopment Im Fall von C-MEMS; Silizium; Siliciumdioxid; Siliciumnitrid; Quarz; Und in letzter Zeit wurden Saphir als Substrate verwendet. Die photostrukturierten Polymerstrukturen werden bei einer hohen Temperatur (800-1.100 ° C) in einer sauerstofffreien Umgebung carbonisiert. Bei diesen erhöhten Temperaturen in einem Vakuum oder einer inerten Atmosphäre werden alle Nicht-Kohlenstoff-Elemente entfernt, wobei nur Kohlenstoff übrig bleibt. Diese Technik ermöglicht die Erzielung hochwertiger, glasartiger Kohlenstoffstrukturen, die für viele Anwendungen sehr nützlich sind, einschließlich der elektrochemischen Erfassung 17 , des Energiespeichers 18 , der triboelektrischen Nanogenierung 19 und der elektrokinetischen Partikelmanipulation 20. Auch die Herstellung von 3D-Mikrostrukturen mit Hohe Aspektverhältnisse unter Verwendung von C-MEMS ist relativ einfach geworden und hat zu einer Vielzahl von Kohlenstoffelektrodenanwendungen 18 , 21 , </sup> 22 , 23 , die oft Edelmetallelektroden ersetzen.

In dieser Arbeit wird die jüngste Entwicklung eines einfachen und kostengünstigen Verfahrens zur Herstellung von Hohlkohlenstoff-Mikrofasern aus menschlichem Haar unter Verwendung nicht konventioneller C-MEMS-Technologie 13 eingeführt. Das herkömmliche SU8-Polymer-basierte C-MEMS-Verfahren wird hier ebenfalls beschrieben. Speziell wird das Herstellungsverfahren für hoch-Seitenverhältnis-Feststoffe und hohle SU8-Strukturen beschrieben 24.

Protocol

1. 3D Mensch-Haar-abgeleitete Kohlenstoff-Struktur-Herstellung HINWEIS: Persönliche Schutzausrüstung verwenden. Befolgen Sie die Laboranweisungen, um die Instrumente zu benutzen und im Labor zu arbeiten. Bereiten Sie gesammeltes menschliches Haar vor, indem Sie es mit DI-Wasser waschen und es mit N 2 -Gas trocknen. Die Haare wie gewünscht anordnen, wie z. B. in parallelen Strängen, kreuzen, mit zwei zusammengewickelten Haaren usw. Befest…

Representative Results

Ein Schema des Herstellungsverfahrens für Menschenhaar-abgeleitete Hohlkohlenstoff-Mikrofasern ist in Fig. 1 gezeigt . Das karbonisierte menschliche Haar wurde durch SEM charakterisiert, um die Schrumpfung zu schätzen. Der Haardurchmesser schrumpfte von 82,88 ± 0,003 μm auf 31,42 ± 0,003 μm aufgrund der Pyrolyse. Rasterelektronenmikroskopische (SEM) -Bilder von verschiedenen Mustern, die mit Haaren abgeleitete Kohlenstoffmikrofasern hergestellt wurden,…

Discussion

In dieser Arbeit wurden die Verfahren zur Herstellung einer Vielzahl von Kohlenstoff-Mikrostrukturen auf der Basis der Pyrolyse von natürlichen Vorläufermaterialien oder photomusterisierten Polymerstrukturen beschrieben. Die Kohlenstoffmaterialien, die sowohl aus den herkömmlichen als auch aus nicht konventionellen C-MEMS / C-NEMS-Verfahren resultieren, sind typischerweise glasartige Kohlenstoffe. Glassy Carbon ist ein weit verbreitetes Elektrodenmaterial für die Elektrochemie und auch für Hochtemperaturanwendungen…

Disclosures

The authors have nothing to disclose.

Acknowledgements

Diese Arbeit wurde von Technologico de Monterrey und der University of California in Irvine unterstützt.

Materials

SU8-2100 Microchem Product number-Y1110750500L
Spinner Laurell Technologies Corporation Model-WS650HZB-23NPP/UD3
Hotplate Torrey Pines Scientific HS61
UV-exposer Mercury Lamp, SYLVANIA H44GS-100M, P/N-34-0054-01
Photomask CAD/Art No number
Developer  Microchem Y020100 4000L 
DI water system Milli Q ZOOQOVOTO
IPA CTR Sientific CTR 01244
N2 gas AOC Mexico No number
Furnace PEO 601, ATV Technologie GMBH Model-PEO 601, Serial no.-195
Si/SiO2 Noel Technologies

References

  1. Wang, C., Jia, G., Taherabadi, L. H., Madou, M. J. A novel method for the fabrication of high-aspect ratio C-MEMS structures. J Microelectromech Syst. 14 (2), 348-358 (2005).
  2. Jong, K. P. D., Geus, J. W. Carbon nanofibers: catalytic synthesis and applications. Catal Rev Sci Eng. 42, 481-510 (2000).
  3. Elrouby, M. Electrochemical applications of carbon nanotube. J Nano Adv Mat. 1 (1), 23-38 (2013).
  4. Baughman, R. H., Zakhidov, A. A., Heer, W. A. D. Carbon nanotubes-the route toward applications. Science. 297, 787-792 (2002).
  5. Kumar, R., Singh, R. K., Singh, D. P. Natural and waste hydrocarbon precursors for the synthesis of carbon based nanomaterials: graphene and CNTs. Renew Sustain Energy Rev. 58, 976-1006 (2016).
  6. Afre, R. A., Soga, T., Jimbo, T., Kumar, M., Ando, Y., Sharon, M. Carbon nanotubes by spray pyrolysis of turpentine oil at different temperatures and their studies. Micropor Mesopor Mater. (1-3), 184-190 (2006).
  7. Sharma, S., Kalita, G., Hirano, R., Hayashi, Y., Tanemura, M. Influence of gas composition on the formation of graphene domain synthesized from camphor. Mater Lett. 93, 258-262 (2013).
  8. Ghosh, P., Afre, R. A., Soga, T., Jimbo, T. A simple method of producing single-walled carbon nanotubes from a natural precursor: eucalyptus oil. Mater Lett. 61 (17), 3768-3770 (2007).
  9. Kumar, R., Tiwari, R., Srivastava, O. Scalable synthesis of aligned carbon nanotubes bundles using green natural precursor: neem oil. Nanoscale Res Lett. 6 (1), 92-97 (2011).
  10. Liang, Y., Wu, D., Fu, R. Carbon microfibers with hierarchical porous structure from electrospun fiber-like natural biopolymer. Sci Rep. 3, 1-5 (2013).
  11. Gupta, A. Human hair “waste” and its utilization: gaps and possibilities. J Waste Manag. 2014, 1-17 (2014).
  12. Qian, W., Sun, F., Xu, Y., Qiu, L., Liu, C., Wang, S., Yan, F. Human hair-derived carbon flakes for electrochemical supercapacitors. Energy Environ Sci. 7, 379-386 (2014).
  13. Pramanick, B., Cadenas, L. B., Kim, D. M., Lee, W., Shim, Y. B., Martinez-Chapa, S. O., Madou, M. J., Hwang, H. Human hair-derived hollow carbon microfibers for electrochemical sensing. Carbon. 107, 872-877 (2016).
  14. Miura, N., Numaguchi, T., Yamada, A., Konagai, M., Shirakashi, J. Room temperature operation of amorphous carbon-based single-electron transistors fabricated by beam-induced deposition techniques. Jpn J Appl Phys. 37 (2), L423-L425 (1998).
  15. Irie, M., Endo, S., Wang, C. L., Ito, T. Fabrication and properties of lateral p-i-p structures using single crystalline CVD diamond layers for high electric field applications. Diamond Rel Mater. 12, 1563-1568 (2003).
  16. Tay, B. K., Sheeja, D., Yu, L. J. On stress reduction of tetrahedral amorphous carbon films for moving mechanical assemblies. Diamond Rel Mater. 12 (2), 185-194 (2003).
  17. Kamath, R. R., Madou, M. J. Three-dimensional carbon interdigitated electrode arrays for redox-amplification. Anal Chem. 86 (6), 2963-2971 (2014).
  18. Sharma, S., Khalajhedayati, A., Rupert, T. J., Madou, M. J. SU8 derived glassy carbon for lithium ion batteries. ECS Trans. 61 (7), 75-84 (2014).
  19. Kim, D., Pramanick, B., Salazar, A., Tcho, I. -. W., Madou, M. J., Jung, E. S., Choi, Y. -. K., Hwang, H. 3D carbon electrode based triboelectric nanogenerator. Adv Mater Technol. 1 (8), 1-7 (2016).
  20. Duarte, R. M., Gorkin, R. A., Samra, K. B., Madou, M. J. The integration of 3D carbon-electrode dielectrophoresis on a CD-like centrifugal microfluidic platform. Lab Chip. 10 (8), 1030-1043 (2010).
  21. Mund, K., Richter, G., Weidlich, E., Fahlstrom, U. Electrochemical properties of platinum, glassy carbon, and pyrographite as stimulating electrodes. Pacing Clin Electrophysiol. 9 (6), 1225-1229 (1986).
  22. Xua, H., Malladi, K., Wang, C., Kulinsky, L., Song, M., Madou, M. Carbon post-microarrays for glucose sensors. Biosens Bioelectron. 23 (11), 1637-1644 (2008).
  23. Sharma, S., Madou, M. Micro and nano patterning of carbon electrodes for bioMEMS. Bioinspir Biomim Nanobiomat. 1, 252-265 (2012).
  24. Pramanick, B., Martinez-Chapa, S. O., Madou, M. Fabrication of biocompatible hollow microneedles using the C-MEMS process for transdermal drug delivery. ECS Trans. 72 (1), 45-50 (2016).

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Cite This Article
Pramanick, B., Martinez-Chapa, S. O., Madou, M., Hwang, H. Fabrication of 3D Carbon Microelectromechanical Systems (C-MEMS). J. Vis. Exp. (124), e55649, doi:10.3791/55649 (2017).

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