ポリ (Terpolymers) における動的硫黄結合を用いた温暖な温度でのの合成

石油精製時の organosulfur 化合物の S₈への変換は、硫黄¹の大量備蓄の蓄積につながっている。元素硫黄は、主に、硫酸、肥料²のリン酸の生産に使用されます。相対的な存在は容易に利用でき、安価な試薬を原料の硫黄に材料の開発のための理想的な原料を作る提供する。

逆加硫は、硫黄を機能性材料³にがする比較的新しい重合技術である。S₈リングは159° c 以上の加熱時に diradical、リニアチェーンに変換されます。Thiyl ラジカルは、その後、polysulfides³を形成するモノマーを用いて重合を開始する。従来のラジカル polymerizations に加えて、逆加硫は benzoxazines⁴を用いて重合を開始するために利用されてきた。得られたポリマーは、Li − S 電池^{1、5、6、7}、自己修復光学レンズ^8、9のカソードを含む広範囲の用途に使用される。、水銀及び油吸着剤^{5、10、11、12、13、14、15}、断熱材¹⁵、肥料¹⁶のゆっくりとした放出だけでなく、いくつかの抗菌活性を実証する¹⁷.1つのグループは、これらの polysulfides の徹底した系統的分析を提供しており、さまざまな S コンテンツ¹⁸を持つ絶縁特性と機械的特性に関する詳細情報を提供しています。具体的な詳細は、さらなるアプリケーション開発に役立つことがあります。これらの材料に存在する動的結合はまた、polysulfides^19,20をリサイクルするために利用されている。しかし、逆加硫によって必要とされる高温は、通常185° c、混和性での no の欠如と、使用できるモノマーを制限する³.

芳香族炭化水素、拡張炭化水素、および高い沸点⁵を有する天然モノマーの重合に焦点を当てた初期の取り組み。これらの方法は、アクリル、方法、および官能 styrenic モノマー²¹を含む S₈とより多くの極性モノマーとの間の混和性を改善するプレポリマーとしてポリ (S −スチレン) を使用することによって拡張された。別の方法は、反応速度およびより低い反応温度²²を増強するために nucleophilic アミン活性化剤を利用する。しかし、多くのモノマーは159° c 以下の沸点を有しているため、polysulfide 形成のための代替方法が必要です。

安定したクラウン形態では、S − S 結合が最強であり、したがって切断²³に対して高い温度を必要とする。Polysulfides では、硫黄は線形鎖またはループとして存在し、S-s 結合をはるかに低い温度^1,24で切断することを可能にする。プレポリマーとしてポリ (S-DVB) (DVB、ジビニルベンゼン) を使用することにより、1, 4-cyclohexanedimethanol divinylether (CDE、126° c の沸点) のようなより低い沸点の第2のモノマーを、導入することができます²⁴。本研究では、a 群のアリルとビニルエーテルモノマーを用いて反応温度を90° c に低下させることにより更なる改善を示す。第2のモノマーを組み込んだ反応は無溶媒のままである。