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5.10:

실제기체 - 이상기체 법칙에서 도출

JoVE Core
Kimya
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Real Gases: Effects of Intermolecular Forces and Molecular Volume Deriving Van der Waals Equation

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이상 기체는 nRT 분의 PV 는 1 의 관계를 따릅니다. 기체의 양과 온도를 일정하게 유지하면서 압력을 증가시키면 일정한 정수비를 유지하기 위해 반드시 부피가 줄어든다는 보일의 법칙을 상기해 보십시오. 그러나 이 비율이 실제 여러 기체의 1 몰에 대한 압력의 함수로 표시되면, 저압력일때에만 이상적인 값 1″과 같습니다.압력이 증가하면 곡선이 이상적인 값에서 크게 벗어납니다. 낮은 압력에서 기체 입자들의 부피의 총체는 용기의 부피에 비해 무시할 수 있습니다. 농구공 안의 완두콩처럼 말이죠.따라서 이상 기체 입자가 가질 수 있는 부피는 총 용기 부피와 같습니다. 높은 압력에서는 기체 밀도가 훨씬 더 높습니다. 따라서, 결합된 기체 입자의 부피는 무시할 수 없게 됩니다.탁구공 안에 있는 완두콩처럼 말이죠. 따라서 기체 입자의 부피를 무시할 수 있다는 기체 분자 운동론의 가정은 높은 압력 조건에서는 유효하지 않습니다. 실제 기체가 점유하는 부피는 입자가 사용할 수 있는 부피, 즉 이상적인 경우에 점유할 부피인 nb보다 큽니다.여기서 b는 실험적으로 결정된 상수로 기체에 따라 달라지며 몰당 리터 단위를 가집니다. nb를 차감하면 실제 기체의 부피가 입자에 대해 가능한 부피까지 낮게 조정되는데, 이는 이상적인 부피와 동일합니다. 기체 분자 운동론의 또 하나의 가정은 기체 분자 사이의 분자간 힘을 무시할 수 있다는 것입니다.이 가정은 고온 및 저압 조건에서만 유효합니다. 일반적으로 기체 사이에는 약한 인력이 작용합니다. 낮은 압력 조건에서는 기체 입자가 먼 거리를 두고 서로 떨어져 있으므로 다른 입자의 인력을 느끼지 못합니다.마찬가지로 고온 조건에서는 입자가 인력에 비해 높은 운동 에너지를 가지고 매우 빠르게 움직입니다. 입자들은 충돌하는 경우 서로 튕겨 나갑니다. 왜냐하면 높은 운동 에너지가 약한 인력을 극복하기 때문입니다.그러나 기체가 더 높은 압력을 받을 때는 입자 밀도가 더 커집니다. 따라서 입자들 사이 거리가 더 짧아지고 입자들이 상호작용할 가능성이 높아집니다. 따라서 입자 사이의 인력은 고압 상태에서 더 현저해집니다.이것은 온도가 낮아질수록 더욱 뚜렷해집니다. 이때 입자의 운동 에너지는 감소하고 입자들은 더 느리게 움직입니다. 분자간 끌어당김이 현저해지면 충돌 시 입자가 서로 붙을’가능성이 높아집니다.기체 입자가 이웃한 입자와 더 많이 상호작용함에 따라 용기 표면과의 충돌 빈도가 감소합니다. 따라서 실제 기체가 가하는 압력은 V-제곱분의 a-n-제곱에 의해 이상 기체의 압력보다 낮습니다. 여기서 a는 기체에 따라 달라지는 실험적으로 결정된 상수이며, 몰 제곱당 리터 제곱 곱하기 atm 단위를 가지고 V는 실제 부피입니다.이 항을 추가하면 실제 압력이 이상 기체에 의해 가해지는 압력으로 상향 조정됩니다. 압력 및 부피 보정 계수를 포함하여 수정된 방정식을 비이상적 기체 또는 실제 기체에 대한 반데르발스 방정식이라고 합니다.

5.10:

실제기체 - 이상기체 법칙에서 도출

지금까지 이상적인 가스법인 PV =nRT는반응 스토이치오메트리 및 경험적 및 분자 포뮬러 문제에서가스의 밀도 및 어금강 을 결정하는 것까지 다양한 유형의 문제에 적용되었다. 그러나 가스의 동작은 종종 비이상적이므로 압력, 부피 및 온도 사이의 관찰된 관계가 가스 법에 의해 정확하게 설명되지 않는다는 것을 의미합니다.

운동 분자 이론에 따르면 이상적인 가스입자는 서로 매력적이거나 반발력을 나타내지 않습니다. 컨테이너에 비해 무시할 수 있는 부피를 갖는 것으로 가정됩니다. 실온 과 1 atm 이하에서 가스는 이상적인 가스 방정식에 의해 암시된 이상적인 동작을 따릅니다.

Eq1

그러나 더 높은 압력이나 낮은 온도에서 이상적인 가스 법에서 비정상적인 편차가 발생하여 압력, 부피 및 온도 간의 관찰된 관계가 정확하게 따르지 않습니다.

n을 해결하기 위해 이상적인 가스 방정식을 재배열하면 다음이 됩니다.

Eq2

이상적인 가스의 두더지 1의 경우, 압력에 관계없이 비율 PV / RT = 1. 이 비율의 편차는 비이상적인 동작의 표시입니다.

이상적인 가스 법은 상대적으로 높은 압력에서 가스 행동을 잘 설명하지 않습니다. 즉, 비율은 저기압에서만 1과 같습니다. 그러나 압력이 상승함에 따라 PV /RT가 1에서 벗어나기 시작하고 편차가 균일하지 않습니다. 고압에서 이상적인 동작으로부터의 편차는 각 가스마다 크고 다릅니다. 실제 가스, 즉, 고압에서 이상적으로 행동하지 않습니다. 그러나 낮은 압력(보통 10atm 미만)에서는 이상적인 동작의 편차가 작고 이상적인 가스 방정식을 사용할 수 있습니다.

가상의 이상적인 가스 입자는 상당한 부피가 없으며 서로를 유치하거나 격퇴하지 않습니다. 일반적으로 실제 가스는 상대적으로 낮은 압력과 고온에서 이러한 동작을 근사합니다. 그러나, 고압에서, 가스의 분자는 가까이 함께 혼잡하고, 분자 사이의 빈 공간의 양이 감소된다. 이러한 높은 압력에서 가스 분자 자체의 부피는 가스가 차지하는 총 부피에 비해 유의하게 됩니다. 따라서 가스는 이러한 고압에서 압축성이 떨어지며, 압력이 증가함에 따라 부피가 계속 감소하지만 보일의 법칙에 따라 이러한 감소는 비례하지 않습니다.

상대적으로 낮은 압력에서 가스 분자는 (평균적으로) 지금까지 떨어져 있기 때문에 서로 거의 매력이 없으며 이상적인 가스 입자처럼 행동합니다. 그러나 더 높은 압력에서 매력의 힘도 더 이상 중요하지 않습니다. 이 힘은 분자를 약간 더 가깝게 당겨 압력을 약간 감소시거나 부피가 감소합니다(일정한 압력에서). 이러한 변화는 분자가 매력적인 힘에 비해 KE가 낮기 때문에 저온에서 더 두드러지므로 서로 충돌한 후 이러한 매력을 극복하는 데 덜 효과적입니다.

이상적인 가스 법보다 가스 동작을 더 잘 근사화하는 몇 가지 방정식이 있습니다. 이 중 첫 번째, 그리고 가장 간단한, 네덜란드 과학자 요하네스 반 데르 발스에 의해 개발 되었다 1879. 반 데르 발스 방정식은 가스 분자의 부피를 설명하기 위해 하나와 그들 사이의 매력적인 힘에 대한 다른 두 가지 용어를 추가하여 이상적인 가스 법을 향상시킵니다.

Eq3

상수는 특정 가스의 분자 사이의 어트랙션의 강도에 해당하며, 상수 b는 특정 가스의 분자의 크기에 해당한다. 이상적인 가스법에서 압력 용어에 대한 “보정”은 2/V2이며,부피에 대한 “보정”은 nb이다. V가 상대적으로 크고 n이 상대적으로 작을 때, 이러한 교정 조건은 모두 무시할 수 있게 되고, 반 데르 발스 방정식은 이상적인 가스법, PV = nRT로감소한다. 이러한 조건은 상대적으로 적은 수의 분자가 상대적으로 큰 부피를 차지하고 있는 가스, 즉 상대적으로 낮은 압력에서 가스에 해당한다.

저압에서, 분자 간 매력에 대한 보정, 분자부피에 대한 교정, b. 고압 및 소량에서 분자 자체가 비압축성이 없고 총 부피의 상당한 분획을 구성하기 때문에 분자의 부피에 대한 보정이 중요해집니다. 일부 중간 압력에서 두 교정은 반대의 영향을 미치며, 가스는 소수의 압력보다 PV = nRT가 제공한 관계를 따르는 것으로 보입니다.

엄밀히 말하면, 이상적인 가스 방정식은 가스 분자 간의 분자 간 어트랙션이 무시할 수 있고 가스 분자 자체가 전체 부피의 상당한 부분을 차지하지 않을 때 잘 작동합니다. 이러한 기준은 저기압과 고온의 조건에서 만족합니다. 이러한 조건에서, 가스는 이상적으로 행동한다고하며, 가스 법에서 편차는 무시할 수 있을 만큼 작습니다 – 그러나 이것은 종종 그렇지 않습니다.

이 텍스트는 Openstax, 화학 2e, 섹션 9.2: 비이상적인 가스 동작에서 적용됩니다.