Determinação de 45 pesticidas em variedades de abacate pelo método QuEChERS e cromatografia gasosa - espectrometria de massas em tandem

Na análise química, o efeito de matriz (ME) pode ser definido de várias maneiras, mas uma definição geral amplamente aceita é a seguinte: refere-se à mudança no sinal, particularmente uma mudança na inclinação da curva de calibração quando a matriz da amostra ou parte dela está presente durante a análise de um analito específico. Como aspecto crítico, o EM requer uma investigação completa durante o processo de validação de qualquer método analítico, pois afeta diretamente a precisão da medição quantitativa dos analitos alvo¹. Idealmente, um procedimento de pré-tratamento de amostra deve ser seletivo o suficiente para evitar a extração de quaisquer componentes da matriz da amostra. No entanto, apesar dos esforços significativos, muitos desses componentes da matriz ainda acabam nos sistemas de determinação final na maioria dos casos. Consequentemente, esses componentes da matriz geralmente comprometem os valores de recuperação e precisão, introduzem ruído adicional e aumentam o custo geral e a mão de obra envolvida no método.

Na cromatografia gasosa (GC), a EM surge devido à presença de sítios ativos dentro do sistema GC, que interagem com os analitos alvo por meio de vários mecanismos. Por um lado, os constituintes da matriz bloqueiam ou mascaram esses locais ativos que, de outra forma, interagiriam com os analitos alvo, resultando em aumento frequente do sinal². Por outro lado, sítios ativos que permanecem desobstruídos podem causar pico de rejeito ou decomposição do analito devido a fortes interações, levando a um EM negativo. No entanto, isso pode oferecer benefícios potenciais em certos casos². É crucial enfatizar que alcançar a inércia completa em um sistema de GC é extremamente desafiador, apesar do uso de componentes altamente inertes e manutenção adequada. Com o uso contínuo, o acúmulo de componentes da matriz no sistema GC torna-se mais pronunciado, causando um aumento da EM. Hoje em dia, é amplamente reconhecido que analitos contendo oxigênio, nitrogênio, fósforo, enxofre e elementos semelhantes exibem um EM maior, pois interagem prontamente com esses sítios ativos. Por outro lado, compostos altamente estáveis, como hidrocarbonetos ou haloalcanos, não sofrem tais interações e não apresentam EM observável durante a análise ^2,3.

No geral, a EM não pode ser totalmente eliminada, levando ao desenvolvimento de várias estratégias de compensação ou correção quando a remoção completa dos componentes da matriz não é viável. Dentre essas estratégias, a utilização de padrões internos deuterados (ISs), protetores de analitos, calibração compatível com matriz, método de adição de padrão ou modificação de técnicas de injeção foram documentadas na literatura científica 1,2,4,5. As diretrizes SANTE/11312/2021 também recomendaram essas estratégias⁶.

Em relação à aplicação da calibração pareada por matriz para compensar MEs, as sequências de amostras em situações práticas abrangem diversos tipos de alimentos ou várias amostras da mesma mercadoria. Nesse caso, supõe-se que o emprego de qualquer amostra da mesma mercadoria compensará efetivamente a EM em todas as amostras. No entanto, há uma carência de estudos suficientes na literatura existente que investiguem especificamente essa questão⁷.

A determinação multirresíduo de agrotóxicos em matrizes contendo uma porcentagem apreciável de gordura e pigmentos constitui uma tarefa desafiadora. A quantidade considerável de material coextraído pode afetar significativamente a eficiência da extração e interferir na determinação cromatográfica subsequente, potencialmente danificando a coluna, a fonte e o detector, resultando em MEs significativos ^8,9,10. Consequentemente, a análise de pesticidas em níveis de traços em tais matrizes requer uma redução significativa dos componentes da matriz antes da análise, garantindo altos valores de recuperação⁷. A obtenção de altos valores de recuperação é crucial para garantir que as análises de pesticidas permaneçam confiáveis, precisas e em conformidade com os padrões regulatórios. Isso é vital para garantir a segurança alimentar, a proteção ambiental e a tomada de decisões informadas na agricultura e áreas afins.

O abacate é uma fruta de alto valor comercial cultivada em climas tropicais e mediterrâneos em todo o mundo e amplamente consumida tanto em suas regiões de origem quanto nos inúmeros mercados de exportação. Do ponto de vista analítico, o abacate é uma matriz complexa contendo um número significativo de ácidos graxos (ou seja, oleico, palmítico e linoleico), semelhante às nozes, um teor significativo de pigmentos, como nas folhas verdes, além de açúcares e ácidos orgânicos, semelhantes aos encontrados em outras frutas¹¹. Devido à sua natureza gordurosa, atenção especial deve ser dada ao empregar qualquer método analítico para análise. Embora a análise de resíduos de pesticidas tenha sido realizada em abacates usando GC-MS em alguns casos 8,12,13,14,15,16,17,18,19,20, ela tem sido relativamente menos frequente em comparação com outras matrizes. Na maioria dos casos, uma versão do método Quick-E asy-Ch eap-E ffective-R ugged-S afe (QuEChERS) foi aplicada 8,12,13,14,15,16,17,18. Nenhum desses estudos investigou a consistência dos MEs entre diferentes variedades de abacate.

Portanto, o objetivo deste trabalho foi estudar a consistência de MEs e valores de recuperação para 45 pesticidas representativos em diferentes variedades de abacate (ou seja, Criollo, Hass e Lorena) usando o método QuEChERS com formiato de amônio e GC-MS/MS. Até onde sabemos, esta é a primeira vez que esse tipo de estudo é realizado em amostras de matriz gordurosa.