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16.10:

溶解度平衡

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Solubility Equilibria

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氯化钠被认为是可溶的,因为大量的氯化钠会溶于水,但当氯化铅加入水中时,只有少量溶解,其余部分 仍不溶。未溶解的固体与溶液中的铅离子和 氯离子共存。一些固态氯化铅继续溶解,而溶液中的一些离子 重新结合形成沉淀物。当溶解速率等于 沉淀速率时,一个溶解度平衡 就建立了。平衡常数可根据溶解反应从 离子的平衡浓度计算得出-其中氯化铅分解为 一个铅离子和两个氯离子。所以,该平衡常数由 铅离子的摩尔浓度乘以 氯离子摩尔浓度的平方得到。由于固体氯化铅的浓度 保持不变,因此它不包括在计算中。这个平衡常数叫做溶解度积,用 Ksp 表示。在 25℃时,氯化铅的 Ksp 为 1.17×10⁻⁵。Ksp 的值表示化合物 可以溶解形成饱和水溶液的 程度。在给定的温度下,化合物的 Ksp 是恒定的。一种化合物的溶解度,以摩尔每升计,称为摩尔溶解度,通常 用来表示饱和溶液中 溶解固体的浓度。化合物的溶解度可以根据 各种因素而变化,例如溶液的 pH 值 和是否存在其他离子。化合物的摩尔溶解度,x,可以使用 ICE 表根据其 Ksp 计算。溶液中铅离子和氯离子的 初始浓度为零。在平衡状态下,铅离子的摩尔浓度 用 x 表示,而氯离子的摩尔浓度用 2x 表示。代入平衡表达式,氯化铅的溶解度乘积 等于 x 乘以 2x²,等于 4x³。由于氯化铅的 Ksp 为 1.17×10⁻⁵,x 求解为 1.43×10⁻² M。对于具有相同解离化学计量比的化合物,例如氯化铅和氟化钙,其中 1 摩尔每种化合物产生 3 摩尔溶解离子,可以直接使用各自的 Ksp 值 来比较它们的相对溶解度。

16.10:

溶解度平衡

溶解度平衡是在溶质物种的溶解和沉淀以相同的速率出现时建立的。 这些平衡是许多自然和技术过程的基础,从蛀牙到净水。 因此,了解影响化合物溶解度的因素对于有效管理这些过程至关重要。 本节将以前引入的平衡概念和工具应用于涉及溶解和沉淀的系统。

溶度积

请注意,物质的溶解度从本质上为零 (不溶解或微溶) 到无穷大 (可混溶的) 不等。 当饱和溶液在超过其溶解度的数量中添加到溶剂时,具有有限溶解度的溶质可以产率饱和非均相混合物,从而生成饱和溶液的溶质和过量的未溶解。 例如,一种饱和氯化银溶液就是一种建立了以下平衡的产品。

Eq1

在该溶液中,过量的固体琼脂溶解和解离以在这些水离子组合并沉淀以形成固体琼脂的相同率值下产生水基 A+和 CL 离子。 由于氯化银是一种微溶盐,其在溶液中的溶解离子的平衡浓度相对较低。

在这种情况下,溶解度平衡的平衡常量称为溶度积常量Ksp

Eq2

请注意,只有气体和溶质以平衡常量表达式表示,因此Ksp 不包括未溶解的琼脂。

Ksp 和溶解性

微溶性离子化合物的Ksp可能只是与其测量的溶解度相关,前提是溶解过程仅涉及离解和溶化,例如:

Eq3

在这类情况下,可以从提供的溶解性中得出Ksp值,反之亦然。 这类计算最方便地使用化合物的摩尔溶解度进行,测量单位为每升饱和溶液的溶解溶质摩尔。

预测沉淀

描述固体碳酸钙及其溶剂化离子之间平衡的方程是:

Eq4

重要的是要认识到,这种平衡是在任何含有 Ca2+ 和 CO32– 离子的水溶液中建立的,而不仅仅是在用碳酸钙饱和水形成的溶液中。 例如,考虑混合碳酸钠和硝酸钙的可溶化合物水溶液。 如果混合物中的钙离子和碳酸盐离子浓度未生成反应商, Q ,超过溶度积,Ksp ,则不会发生沉淀。 如果离子浓度生成反应商大于溶度积 (离子浓度值为 A) ,则将发生沉淀,降低这些浓度直到建立平衡 (Q =Ksp)。 将QKsp进行比较以预测沉淀是预测平衡经验教训中最初引入的反应方向的一般方法的一个示例。 对于溶解度平衡的特定情况:

Q < Ksp :反应沿正向进行 (溶液未饱和;未观察到沉淀)

Q > Ksp :反向反应 (溶液已过饱和;将发生沉淀)

本文改编自 Openstax, 化学 2e, 第15.1节:沉淀和溶解。

Suggested Reading

  1. Clifford, A. F. "The Prediction of Solubility Product Constants1." Journal of the American Chemical Society 79, no. 20 (1957): 5404-5407.
  2. Hill, Arthur E. "The Inconstancy Of The Solubility Product." Journal of the American Chemical Society 32, no. 10 (1910): 1186-1193.
  3. Reynolds, John P. "Ksp experiment: The solubility product for barium hydroxide." Journal of Chemical Education 52, no. 8 (1975): 521.