Синтез, кристаллизации и спектральные характеристики 3,5-Lutidine N-оксид дигидрат

В настоящее время ученые во всем мире инвестировать ресурсы в развитие новых синтетических маршрутов для функционализации ароматических групп, которые известны для низкой реакционной фронта дополнение реакции^{1,2, 3}. Пиридина, где Атом азота заменяет атома углерода, представляет подобный химической активности в аналоговый, кольца, состоящий исключительно из атомов углерода³, и обычно подвергается механизм замены вместо сложения. N-оксидов отличительные присутствие доноров связь между азота и кислорода, образованный перекрытия nonbonding пары электронов на азота с пустой орбитального на атом кислорода³. В частности, пиридин N-оксиды являются основаниями Льюиса, потому что их N-O остаток могут выступать в качестве донора электрона, и они могут сочетать с кислотами Льюиса, формирования соответствующих пар кислотно щелочного Льюис. Это свойство имеет основные химические последствие, потому что он может увеличить nucleophilicity кислот Льюиса к потенциальным электрофилами и тем самым позволяют им реагировать в условиях, где обычно реакция не будет происходить. Вероятно наиболее частое использование таких соединений в различных реакций окисления, где они выступают в качестве окислителей⁴. Пиридина N-оксидов и многие из их производных, кольцо функционализированных периодических молекул биологически активных и фармакологических агентов⁵, и ясно пространственного распределения разными средствами спектроскопических был создан для некоторых из них^6,7. В исследованиях на присоединение различных групп в кольцо пиридина Ученые испытали различные методологии для производства простым и обычным методом, поскольку isoxazolines требует каталитического количества базы таких дБу в кипящей ксилола в форме 6- заменить-2-aminopyridine N-оксиды^8,9. Целый ряд производных пиридина были преобразованы в их соответствующих N-оксидов в присутствии катализатора количество марганца tetrakis(2,6-diclorophenyl) порфирина и аммония ацетат CH₂Cl2/ч₃ CN^8,10. Другие пиридинов окисляются до их оксидов, используя H₂O₂ в присутствии каталитических количеств methyltrioxorhenium^8,11, или путем добавления избыточных dimethyldioxirane CH₂Cl₂ при 0 ° C, что приводит к соответствующим N-оксиды^8,12,,1314. Бис (триметилсилиловые) пероксид в присутствии trioxorhenium CH₂Cl₂ был использован для синтеза пиридина N-оксиды^8,11. Синтез aminopyridine N-оксиды, с участием ацилирование, используя Каро кислота (peroxomonosulfuric кислота) был также сообщила⁸. Тем не менее методология, сообщили здесь, и которая использует частью методологии, сообщила Отиай¹, дает очень хорошие результаты с использованием более дешевых и доступных реагентов, H₂O₂ и уксусной кислоты кристаллизированной. Эта практика является более подходящим для использования в больших масштабах препараты, которые действуют на третичных аминогрупп, она производит хорошие урожаи в реакции, которая требует только 30% перекиси водорода и уксусной кислоты кристаллизированной в температуре 70-80 ° C, и он использует процесс очистки Это доступно в большинстве лабораторий синтез как дистилляция, без использования катализатора или дороже реагенты¹. Литература сообщает, что другие методологии также часто связаны сроки от 10-24 h и температурах выше 100 ° C ^4,8, и доходность сформирован кристаллов для рентгеновского анализов редко сообщается.

Реактивно различные N –оксидов производных используются должным образом активировать lutidine кольцо, нуклеофильного или электрофильное способом. Реакции нуклеофильного или электрофильное фактор зависит от фторсодержащими заместителями. С кольцом пиридина, электрон снятия группы основным фактором является нуклеофильного характерные¹. Бесплатные N-оксид соединений редко изолированы как подходящие кристаллы для рентгеноструктурного анализа из-за делокализованных заряд в ароматическое кольцо. Однако сольватация фактор имеет решающее значение для стабилизации негативные плотность кислорода¹⁵.