Summary

埃及蓝色和汉蓝,两碱地球铜硅酸盐类颜料剥落

Published: April 24, 2014
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Summary

CaCuSi 4 O 10和BaCuSi 4 O 10的制备和剥落描述。一旦在热水中搅拌,CaCuSi 4 O 10自发地去除角质成单层,而BaCuSi 4 O 10条规定超声在有机溶剂中。近红外(NIR)成像示出这些材料的近红外发射特性,以及这些纳米材料的水分散液对溶液的处理是有用的。

Abstract

在古老的过去与现代连接的可视化例子中,我们描述CaCuSi 4 O 10和BaCuSi 4 O 10,历史悠久的埃及蓝色和汉蓝颜料的着色组分的制备和剥落。这些材料的散装形式通过两个合成的熔融焊剂和固态航线,这提供了对产品的微晶尺寸一定的控制。熔融焊剂过程是耗费时间的,但它会产生相对大的晶体,在较低的反应温度。相比较而言,固相法是更快但需要较高的反应温度,并产生更小的微晶。一旦在热水中搅拌,CaCuSi 4 O 10自发地去除角质成单层纳米片,其特点是TEM和PXRD。 BaCuSi 4 O 10,另一方面,需要超声处理在有机溶剂中实现剥离。近红外成像说明,无论是散装和CaCuSi 4 O 10和BaCuSi 4 O 10纳米片的形式是强大的近红外线发射器。因为它们提供了一种新的方式来处理,检定和胶体形式处理这些物质的水性CaCuSi 4 O 10和BaCuSi 4 O 10纳米片分散体是有用的。

Introduction

鲜艳的色彩被撬开整个古代世界。即使在今天,我们仍然可以看到由各大文化创造颜料和染料的遗体。值得注意的是,两个最有名的合成蓝色色素有着相似的化学组成和结构,尽管已开发的广泛的不同的时间和地点。两个埃及蓝,CaCuSi 4 O 10,和韩青,BaCuSi 4 O 10的有色成分,属于碱土铜四硅系列,ACuSi 4 O 10(A =钙,锶,钡)1,以及在大gillespite组,ABSI 4 O 10(B =铁,铜,铬)2,3。

除了传统颜料的应用,目前在这些材料科学的兴趣在他们强大的近红外(NIR)发射特性中心。这个排放来源于离子在平面正方形协调;这些离子由四面体连结三维晶体结构内升硅酸盐部分,并将所得的层交替与碱土离子4-6。最近的技术亮点包括近红外成像识别文化遗产文物7,8,ACuSi 4 O 10的镧系元素掺杂埃及和汉蓝色颜料,以提高近红外反射特性,并打开新的能量传递途径9,10,使用ACuSi 4 O 10作为光学传感器11,和CaCuSi 4 O 10的剥离成单层纳米片12的活性物质。

尤其是,最后的例子提供了一种纳米结构CaCuSi 4 O 10,以便它可以被处理为胶态分散体,而不是作为固体颗粒12。因为胶态分散体与溶液加工技术兼容( 例如旋涂,喷墨印刷,层-层沉积化),这种提前开启,范围从防伪油墨,以生物医学成像新的应用领域。在这方面的贡献所示的实验方案将使研究人员来自不同背景的准备,检定和使用CaCuSi 4 O 10和BaCuSi 4 O 10纳米片的工作。

Protocol

1,准备CaCuSi 4 O 10 CaCuSi 4 O 10的熔体通量合成称出的CaCO 3,SiO 2的,和Cu 2 CO 3(OH)2在2点08分01秒的摩尔比:SiO 2的,0.1470克的碳酸钙 ,0.3196克(5.319毫摩尔)的0.1331克(1.330毫摩尔)( 0.6648毫摩尔的Cu 2 CO 3)(OH)2。此外,掂量出焊剂成分(按重量计12.5%)。0.0375克的Na 2 CO 3的0.0125克氯化钠,并0.0250克的Na 2 B 4 O 7 10H 2 O。这些材料加入到一个干净的玛瑙研钵。 手磨为〜5分钟用玛瑙杵直到混合物变成均匀的浅绿色粉末( 图1a和图2a)。这种混合物转移到一个干净,干燥的铂金坩埚。 加热在炉中的坩埚中,以875℃(2℃/ min的升温速率),保持在875℃下进行16小时,然后冷却至室温(速率为0.8℃/分钟)。 从坩埚中取出晶体,轻轻地用杵粉碎他们。 让该晶体在50ml的1M HCl水溶液中浸泡过夜,以除去熔融焊剂。 过滤和结晶用去离子水冲洗,以完全消除任何剩余的熔助焊剂。 注意:该材料应磨成更细的粉末的粉末X射线衍射(PXRD)分析( 图5)。它也可被表征通过光学显微镜( 图3),扫描电子显微镜(SEM)( 图4),和近红外照相( 图8)。 CaCuSi 4 O 10的固相合成称出的CaCO 3,SiO 2的和CuO在1点04分01秒的摩尔比:0.1331克(1.330毫摩尔)的CaCO 3,0.3196克(5.319毫摩尔)的SiO 2,和0.1058克氧化铜(1.330毫摩尔)并加入到一个干净的玛瑙研钵。 用1-2毫升丙酮和手磨用玛瑙杵〜5分钟挫伤粉末混合物。传送所产生的浅灰色粉末( 图1b和2b)中放入铂坩埚中。 加热的箱式炉中的坩埚,以1020℃,以5℃/分钟的升温速率,保持16小时,然后冷却至室温掏出使用聚四氟乙烯(PTFE)刮刀的松动,淡蓝灰色粉末。 注:该产品的特点可以用光学显微镜( 图3),扫描电镜( 图4),PXRD(图5),和近红外照相( 图8)。 BaCuSi 4 O 10 2。合成 BaCuSi 4 O 10的熔体通量合成 称出的BaCO 3,SiO 2的和CuO在1点04分01秒的摩尔比:0.2085克的BaCO 3(1.057毫摩尔),0.2539克的SiO 2(4.226毫摩尔),并0.0840克氧化铜(1.056毫摩尔)。此外,称出的磁通成分(按重量计12.5%):0.0765克的PbO。这些材料加入到一个干净的玛瑙研钵。 手磨为〜5分钟用玛瑙杵直到混合物变成均匀的浅灰色粉末( 图1C和2C)。这种混合物转移到一个干净,干燥的铂金坩埚。 加热在炉中的坩埚中,以950℃(2℃/ min的升温速率),保持在950℃下放置24小时,然后慢慢冷却到700℃(速率为0.1℃/分钟),并最后冷却至室温。 从坩埚中取出晶体,轻轻地用杵粉碎他们。 让该晶体在50毫升的1M含水HNO 3浸泡过夜,以除去熔融焊剂。 过滤和结晶用去离子水冲洗,充分去除熔体通量的其余部分。注:此马terial应磨成细粉末的PXRD分析( 图6)。它也可被表征通过光学显微镜( 图3)和近红外照相( 图8)。 BaCuSi 4 O 10的固相合成称出的BaCO 3,SiO 2的和CuO在1点04分01秒的摩尔比:0.2085克的BaCO 3(1.057毫摩尔),0.2539克的SiO 2(4.226毫摩尔),并0.0840克氧化铜(1.056毫摩尔),并加入到一个干净的玛瑙研钵。 用1-2毫升丙酮和手磨用玛瑙杵〜5分钟挫伤粉末混合物。传送所产生的浅灰色粉末( 图1d和 2d)放入铂坩埚中。 加热的箱式炉中的坩埚中,以960℃,以5℃/分钟的升温速率和保持16小时,然后冷却至室温。 掏出使用聚四氟乙烯(PTFE)抹刀松蓝色粉末。注意:该产品的特征在于通过光学显微镜( 图3),PXRD(图6),和近红外照相( 图8)。 CaCuSi 4 O 10 3。剥离充的50ml圆底烧瓶中,用0.50克CaCuSi 4 O 10的40毫升去离子水和玻璃涂覆的磁性搅拌棒。 附加一个水冷式冷凝器的烧瓶中。加热反应至85℃,以400rpm两周磁力搅拌。 从热源取下,使溶液沉降原状过夜,然后通过0.4微米的膜过滤器过滤上清液。真空干燥该固体。注意:该产品是一种淡蓝色的粉末,可以表征通过光学显微镜( 图3),PXRD(图5),透射电子显微镜(TEM)( 图7),和近红外照相( 图URE 8)。 BaCuSi 4 O 10 4。剥离充电50毫升塑料离心管中0.14克BaCuSi 4 O 10和20毫升N-乙烯基吡咯烷酮。 用离心管浸入冰/水浴中,超声处理用探针超声波发生器以40%的幅度(17瓦)1小时。 让分散体沉降不受干扰过夜,然后倒出上清液到新的离心管中。 用离心机降速为10,286 XG。倒出上清液,留下纳米片在离心管的底部。 重悬这种材料在20毫升的水,浴超声几分钟。以分离出粉末,过滤通过0.4微米滤膜过滤并真空干燥固体。注意:该产品是一种淡蓝色的粉末,可以表征通过光学显微镜( 图3),PXRD(图6),透射电子显微镜( 图7 </sTRONG>)和近红外摄影( 图8)。 5,油墨的制备驱散〜0.10克CaCuSi 4 O 10纳米片在5毫升去离子水中超声浴〜10分钟。注意:该油墨( 图9)可用于涂装,印刷等 见图10为一个有代表性的例子,其中将油墨施加到纸用刷子。 6,近红外感光成像采用红光( 例如用红色发光二极管阵列),照顾,以消除光的任何其他来源照射样品。 拍摄用修改图像中的近红外区域的摄像机。使用f止损设置f/22时为0.5秒的曝光时间。

Representative Results

CaCuSi 4 O 10和BaCuSi 4 O 10的描述合成提供约0.5g每批次产品。 CaCuSi 4 O 10的从熔融焊剂和固态合成中的分离产率范围通常为70-75%和90-95%之间。对于BaCuSi 4 O 10中, 分离产率从熔融焊剂和固态合成中通常范围从65-70%和95-99%之间。 所有制备的材料的纹理,以及在其蓝色的强度由于不同的晶粒尺寸的差异,是由低放大倍数的光学显微镜( 图3a-H)可见。扫描电子显微镜(SEM)照片证实,合成CaCuSi 4的固相法O 10〜产生1-15微米的初级晶体( 图4b),而熔助焊剂条件导致〜5-50微米CRYST宏家( 图4a)。粉末X-射线衍射(PXRD)型态的CaCuSi 4 O 10( 图5a和5c)和BaCuSi 4 O 10( 图6a和图6c)中展示的组合物和这些产品的相纯度。 代表性的透射型电子显微镜(TEM)图像显示的剥离产品的纳米片的形态( 图7)。此外,近红外感光成像显示,无论是体积和材料脱落( 图8)的强发光。一个简单的方法来说明CaCuSi 4 O 10纳米片的加工解决方案是制备水 ​​性油墨( 图9),适用于喷漆( 图10)。 hres.jpg“SRC =”/ files/ftp_upload/51686/51686fig1.jpg“/> 图1的手工地面照片的原料。(一 )CaCuSi 4 O 10熔体通量,(二)CaCuSi 4 O 10固态,( 三)BaCuSi 4 O 10的熔体流量,以及(d)BaCuSi 4 O 10固态合成。 请点击此处查看该图的放大版本。 图2。扫描电镜观察。的手地面图像的起始原料为(A)CaCuSi 4 O 10的熔融焊剂,( <st荣> B)CaCuSi 4 O 10固态,( 三)BaCuSi 4 O 10的熔体流量,以及(d)BaCuSi 4 O 10的固态合成。所有样品均涂有金色前成像。 请点击此处查看该图的放大版本。 图3光学显微镜。散装CaCuSi 4 O 10通过熔融焊剂(a)和固态(二)程序。散装BaCuSi 4 O 10通过熔融焊剂(c)和固态( 四)程序。脱落的产品(EH)的(A- d)中,分别。所有图片分享1mm的比例尺显示在面板上( 一 )。 请点击此处查看该图的放大版本。 图4。扫描电镜观察。散装CaCuSi 4 O 10通过熔融焊剂(a)和固态(二)方法制成的图像。样品喷金前成像。 请点击此处查看该图的放大版本。 686/51686fig5highres.jpg“宽度=”500“/> 图5粉末X-射线衍射:CaCuSi 4 O 10的模式通过熔融焊剂(a)和固态( 三)方法批量CaCuSi 4 O 10。星号表示二氧化硅杂质。图案的脱落CaCuSi 4 O 10,(b)和(D),从(a)和(c)分别制备。 请点击此处查看该图的放大版本。 图6粉末X-射线衍射:BaCuSi 4 O 10模式批量BaCuSi 4 O 10通过熔融焊剂( <str翁> a)和固态( 三)方法。星号表示二氧化硅杂质。图案的脱落BaCuSi 4 O 10,(b)和(D),从(a)和(c)分别制备。 请点击此处查看该图的放大版本。 图7。透射电子显微镜。脱落CaCuSi 4 O 10从散装CaCuSi 4 O 10通过熔融焊剂(a)或固态(二)制作方法得出的代表性图像。脱落BaCuSi 4 O 10从散装派生的代表图像BaCuSi 4 O 10通过熔融焊剂(c)或固态(D)的方法进行。 请点击此处查看该图的放大版本。 图8。近红外成像,发光的制备熔体通量(a)和固态(二)程序批量CaCuSi 4 O 10。散装BaCuSi 4 O 10的发光通过熔融焊剂(c)和固态( 四)程序编制。发光的( 广告 )时,脱落的产品(EH)分别。粉末样品所包含的玻璃小瓶中,并在entirË组样品进行成像一次。 请点击此处查看此图的放大版本。 图9。照片在一个小瓶CaCuSi 4 O 10纳米片的油墨。 图10。近红外成像。一个基本的绘画与CaCuSi 4 O 10纳米片的油墨,说明了两者的简单应用程序及其发光性能。

Discussion

埃及蓝颜料的制备方法,主要是CaCuSi 4 O 10和SiO 2的混合物,是一个充分研究的过程中4,13-21。众多的报告程序可以被归类为熔融焊剂或固态反应。的熔融焊剂的方法的两个主要优点是,它允许较低的反应温度(<900℃),并允许CaCuSi 4 O 10晶体的成核和从熔融玻璃相20成长。磁通分量通常是碱金属盐( 的Na 2 CO 3)或硼酸酯化合物( 例如硼砂)。相比较而言,固态合成中省略了磁通,但需要较高的温度(〜1000℃)的Ca,氧化铜之间的反应,和SiO 2的来源,以达到完成。

虽然汉蓝颜料的合成是没有得到很好的研究作为埃及蓝4,22-25,B的制备aCuSi 4 O 10所示相似的熔融焊剂和具有两个不同的固态路线:(1)一氧化铅焊剂应被使用,并且(2)该反应的温度必须更紧密,因为替代钡铜的Si-O相的控制可以形成( BaCuSi 2 O 6)。

这些点在本文所描述的详细过程和结果说明。首先,对于所有的方法,起始原料应研磨成光滑的粉末( 图1a-d)由5-20微米的颗粒(通过SEM; 图2a-d)所示 。接着,在CaCuSi 4 O 10和BaCuSi 4 O 10导致高度结晶的产品,其特征是强烈的蓝色着色( 图3a3c)的制备中使用的显著量通量(以重量计12.5%),比较大粒径( 图4a </strong>)和强的PXRD图样( 图5a图6a)。该减弱的分离产率(〜70%)从这些制剂通过熔融反应混合物在坩埚的附着引起的。相比之下,CaCuSi 4 O 10和BaCuSi 4 O 10制备的固态路线展览较不强烈着色( 图3b3d)和较小的颗粒尺寸( 图4b)。作为合成时,这些产品是粉末,可以是分离的,近乎定量的产率。因此,对于这两个CaCuSi 4 O 10和BaCuSi 4 O 10,通量和反应温度的重要性的优势不能被夸大。

值得注意的是,CaCuSi 4 O 10和BaCuSi 4 O 10的剥离下简单的水溶液条件下发生。在CaCuSi 4 O 10的情况下,该反应是在室温相当慢温度(≥6周看到任何明显的去角质),但它成为在80℃(大量脱落,2周后)合成有用的。相比之下,BaCuSi 4 O 10的剥离是缓慢的,即使在80℃,因此,我们采用一个更大的能量输入在超声波的形式。这些反应是有两点需要说明高度可靠。对于CaCuSi 4 O 10, 使用玻璃涂覆的搅拌棒是很重要的;如果一个标准的PTFE涂层的搅拌棒时,我们发现,聚四氟乙烯副产品污染CaCuSi 4 O 10纳米片的产品。为BaCuSi 4 O 10,重要的是,使反应停止前的纳米片成为退化来控制超声波的功率和时间。

的纳米片制品的透射电子显微镜(TEM)表明,这些非常薄的材料具有横向尺寸范围从几百纳米到几个麦克风RONS。一般来说,这些横向尺寸相关联的三维起始材料的微晶尺寸。在以前的工作中,原子力显微镜,惟证实这些纳米片12的单层厚度(〜1.2 nm)的地形测绘。粉的照片CaCuSi 4 O 10和BaCuSi 4 O 10纳米片样品( 图3E-H)表明,它们的颜色比的起始原料,纳米结构的直接结果的那么强烈。

附加信息是通过PXRD( 图56),它揭示了沿(001)面,并沿{00升 }系列的所有纳米片样品择优取向基底切割提供的。这些特征反映了这些的时候,下拉式浇铸在基板高度各向异性的纳米材料的堆积排列。此外,CaCuSi 4 O 10的〜9的特性近红外荧光在约950纳米10纳米和BaCuSi 4 O 10中示出的所有8个样本的NIR照片( 图8)。

CaCuSi 4 O 10的溶液处理可以通过简单地制备CaCuSi 4 O 10纳米片的胶态分散体( 图9)作为油墨使用来实现。该油墨然后可以通过旋涂法,喷涂法,喷墨印刷12,或仅仅刷牙( 图10)被施加到基材上。重要的是,CaCuSi 4 O 10的近红外发光特性被保留在这个过程中的所有阶段。这些新的可能性突出CaCuSi 4 O 10纳米片和传统的利用埃及的蓝色颜料,即是具有挑战性的合并成一个光滑的漆非常细微的材料之间的对比。

Disclosures

The authors have nothing to disclose.

Acknowledgements

我们感谢教授马克·阿贝(UGA)为碳酸盐在这项工作中使用的钡提供的近红外成像设备和Rasik Raythatha博士(苏威高性能化学品)。我们承认以赛亚·诺里斯(UGA本科)和Terra布莱文斯(北奥科尼高中),谁帮助测试合成方法的努力。

Materials

Name of Material/ Equipment Supplier Catalog Number Comments/Description
Sodium carbonate (Na2CO3) Sigma Aldrich  S7795 bioXtra, ≥ 99.0 %
Calcium carbonate (CaCO3) Sigma Aldrich  C4830 bioXtra, ≥ 99.0 %
Barium carbonate (BaCO3) Solvay Performance Chemicals Research sample: Electronic-grade purity, nanocrystalline
Copper (II) carbonate basic (Cu2CO3(OH)2)   Sigma Aldrich  207896 Reagent grade
Copper (II) oxide (CuO)  Sigma Aldrich  450812 99.99 % trace metals base
Silicon dioxide (SiO2) Sigma Aldrich  S5631 ~99 %, particle size 0.5-10 μm (approx. 80% between 1-5 μm)
Sodium tetraborate decahydrate (Na4B4O7.10H2O) Sigma Aldrich  S9640 ACS ≥ 99.5 %
Sodium chloride (NaCl)  Sigma Aldrich  S9888 ACS ≥ 99.0 %
Lead (II) oxide (PbO)  Sigma Aldrich  402982 ACS ≥ 99.0 %
N-Vinylpyrrolidinone (C6H9NO) Sigma Aldrich  V3409 contains sodium hydroxide as inhibitor, ACS ≥ 99.0 %
Box Furnace Fisher Scientific
Box Furnace Carbolite
Bath Sonicator Branson
Ultrasonicator Qsonica Q700 Sonicator
Camera custom modification of Nikon D3000 camera n/a Xnite Nikon D3000 camera with a Nikkor 18-200 mm lens and a Xnite 830 filter 
Light Source Excled Ltd. PAR64 LED Colour Beamer
Light Microscope Leica mz6 Stereomicroscope with Spot Idea camera and Software
Powder X-Ray Diffractometer Bruker  D8-Advance diffractometer (Co-Kα radiation source)
Transmission Electron Microscope FEI Technai
Scanning Electron Microscope FEI
Membrane filters Millipore HTTP04700 Isopore Membrane filter with 0.4 µm pore size

References

  1. Berke, H. The Invention of Blue and Purple Pigments in Ancient Times. Chem. Soc. Rev. 36, 15-30 (2007).
  2. Hazen, R. M., Burnham, C. W. The Crystal Structure of Gillespite I and II: A Structure Determination at High Pressure. Am. Min. 59, 1166-1176 (1974).
  3. Miletich, R., Allan, D. R., Angel, R. J. . The Synthetic Cr2+ Silicates BaCrSi4O10 and SrCrSi4O10: The Missing Links in the Gillespite-Type ABSi4O10. 82, 697-707 (1997).
  4. Pabst, A. Structures of Some Tetragonal Sheet Silicates. Acta Cryst. 12, 733-739 (1959).
  5. Chakoumakos, B. C., Fernandez-Baca, J. A., Boatner, L. A. Refinement of the Structures of the Layer Silicates MCuSi4O10 (M = Ca, Sr, Ba) by Rietveld Analysis of Neutron Powder Diffraction Data. . J. Solid State Chem. 103, 105-113 (1993).
  6. Hughes, E. M., Pack, M. J., Dann, S. E., Weller, M. T. Preparation and Structural Characterisation of Alkaline Earth Sheet Silicates Containing Copper by Powder Neutron Diffraction, EXAFS and UV-Visible Spectroscopy. Anales de Quimica Int Ed. 93, 233-236 (1997).
  7. Accorsi, G., et al. The Exceptional Near-Infrared Luminescence Properties of Cuprorivaite. Egyptian Blue). Chem. Comm. , 3392-3394 (2009).
  8. Verri, G. The Spatially Resolved Characterization of Egyptian Blue, Han Blue and Han Purple by Photo-Induced Luminescence Digital Imaging. Anal. Bioanal. Chem. 394, 1011-1021 (2009).
  9. Jose, S., Reddy, M. L. Lanthanum-Strontium Copper Silicates as Intense Blue Inorganic Pigments with High Near-Infrared Reflectance. Dyes Pigm. 98, 540-546 (2013).
  10. Zhuang, Y., Tanabe, S. Forward and Back Energy Transfer Between Cu2+ and Yb3+ in Ca1-xCuSi4O10:Ybx Crystals. J. Appl. Phys. 112, (2012).
  11. Borisov, S. M., Würth, C., Resch-Genger, U., Klimant, I. New Life of Ancient Pigments: Application in High-Performance Optical Sensing Materials. Anal. Chem. 85, 9371-9377 (2013).
  12. Johnson-McDaniel, D., Barrett, C. A., Sharafi, A., Salguero, T. T. Nanoscience of an Ancient Pigment. J. Am. Chem. Soc. 135, 1677-1679 (2013).
  13. Laurie, A. P., McLintock, W. F. P., Miles, F. D. Egyptian Blue. Proc R Soc London A. 89, 418-429 (1914).
  14. Chase, W. T., Brill, R. H. Egyptian Blue as a Pigment and Ceramic Material. Science in Archaeology. , 80-90 (1971).
  15. Tite, M. S., Bimson, M., Cowell, M. R., Lambert, J. B. Chapter 11: Technological Examination of Egyptian Blue. Archaeological Chemistry III, Advances in Chemistry Series. 205, 215-242 (1984).
  16. Ullrich, D., Delamare, F., Hackens, T., Helly, B. Egyptian Blue and Green Frit: Characterization, History and Occurrence, Synthesis. Datation-Charactérisation des Peintures Pariétales et Murales. 17, 323-332 (1987).
  17. Riederer, J., Fitzhugh, E. W. Chapter 1: Egyptian Blue. Artist’ Pigments: A Handbook of Their History and Characteristics. 3, 23-45 (1997).
  18. Delamare, F. Sur les Processus Physiques Intervenant Lors de la Synthèse du Bleu Égyptien: Réflexion à Propos de la Composition de Pigments Bleus Gallo-Romains. Revue d’Archéométrie. 21, 103-119 (1997).
  19. Canti, M. G., Heathcote, J. L. Microscopic Egyptian Blue (Synthetic Cuprorivaite) from Sediments at Two Archaeological Sites in West Central. 29, 831-836 (2002).
  20. Pradell, T., Salvado, N., Hatton, G. D., Tite, M. S. Physical Processes Involved in Production of the Ancient Pigment, Egyptian Blue. J. Am. Ceram. Soc. 89, 1426-1431 (2006).
  21. Warner, T. E. . Synthesis, Properties and Mineralogy of Important Inorganic Materials. , 26-47 (2011).
  22. Lin, H. C., Liao, F. L., Wang, S. L. Structure of BaCuSi4O10. Acta Cryst. 48, 1297-1299 (1992).
  23. Janczak, J., Kubiak, R. Refinement of the Structure of Barium Copper Silicate BaCu[Si4O10] at 300. K. Acta Cryst. 48, 1299-1301 (1992).
  24. Wiedemann, H. G., Bayer, G., Agnew, N. Formation and Stability of Chinese Barium Copper-Silicate Pigments. Conservation of Ancient Sites on the Silk Road: Proceedings of an International Conference on the Conservation of Grotto. , 379-387 (1997).
  25. Berke, H., Wiedemann, H. G. The Chemistry and Fabrication of the Anthropogenic Pigments Chinese Blue and Purple in Ancient China. East Asian Science, Technology, and Medicine. 17, 94-120 (2000).

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Johnson-McDaniel, D., Salguero, T. T. Exfoliation of Egyptian Blue and Han Blue, Two Alkali Earth Copper Silicate-based Pigments. J. Vis. Exp. (86), e51686, doi:10.3791/51686 (2014).

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