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13.1:

反应速率

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Reaction Rate

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化学反应涉及将反应物化学转化 为产物。随着反应的进行,反应物的浓度 降低而产物的浓度 增加。反应物和产物浓度的这种变化 可以作为时间的函数绘制在图表中。反应进行的速度 称为反应速率。它可衡量反应物消失速率 或产物出现速率,并以 M/s 为单位表示。平均反应速率可以 根据特定时间段内 反应物或产物的浓度变化来计算。摩尔浓度值用括号表示,t 代表一段时间,Δ 符号表示”变化”由于在化学反应过程中反应物被耗尽,因此反应物的浓度变化值 始终为负。因此,根据反应物计算的反应速率 加上负号,从而使总值为正。在整个反应过程中,反应速率是不均匀的。反应开始时 即”时间零点”的速率称为初始反应速率。随着反应物浓度的降低,反应速率降低,或反应变慢。给定时间点的反应速率 或瞬时反应速率 是通过计算在感兴趣时间点 反应曲线(反应物或产物)的切线的斜率 来衡量的。对于所有反应物和产物,在特定时间点的斜率值或瞬时速率 均相等。化学反应的反应速率也反映了 反应物和产物的 实际化学计量系数。因此,对于任何平衡反应,其中 a 摩尔 A 与 b 摩尔 B 反应,生成 c 摩尔 C 和 d 摩尔 D,反应速率可以用以下通式表示和计算:反应物 A 的浓度随时间变化的负 1/a 倍,等于反应物 B 的浓度随时间变化的 负 1/b 倍。这些值与产物 C 的浓度 随时间变化的正 1/c 倍相同,与产物 D 的浓度随时间变化的 正 1/d 倍相同。确定反应速率是研究 化学动力学的基础,这有助于 了解药物、催化剂 或合成反应的速度,从而可更好地进行控制并优化其功能。

13.1:

反应速率

反应速率是每单位时间反应物或生成物的数量的变化。 因此,可以通过测量与反应物或生成物金额相关的某些属性的时间依赖性来确定反应率。 例如,消耗或产生气体物质的反应速率是通过测量体积或压力的变化而方便地确定的。

随着时间的推移,反应物和产品浓度变化的数学表示是反应的速率表达。 括号表示摩尔浓度,符号 delta (Δ) 表示“中的变化”。

例如,水溶液中的过氧化氢 H2O2 浓度随着时间的推移而缓慢变化,因为它会根据方程分解:

 Eq1

过氧化氢分解的速度可以用其浓度的变化速率来表示:

 Eq2

因此, [H2O2]T1表示时间 T1 时过氧化氢的摩尔浓度;同样, [H2O2]T2 表示以后过氧化氢的摩尔浓度 T2 ;而 Δ [H2O2] 表示时间间隔 Δt (即 T2 T1) 期间过氧化氢的摩尔浓度的变化。 由于反应物浓度随着反应的进行而下降, Δ [H2O2] 是一个负量。 按照惯例,反应率为正量,因此浓度的这一负变化乘以 −1。

平均反应速度和瞬时反应速度

反应速度随时间的变化而变化,随着反应的进行而下降。 一段时间间隔内的平均反应速率可使用该时段开始和结束时的浓度计算,在此期间内,反应速率将发生变化。 在任何特定时间,反应的进行速率都称为瞬间速率。 反应开始时“时间零”时的瞬间反应速率是其初始速率。

反应的瞬时速率可以通过两种方法之一来确定。 如果实验条件允许在短时间间隔内测量浓度变化,则平均率的计算提供了相当好的瞬时率近似值。 或者,可以使用图形化过程。 例如,在过氧化氢分解示例中,通过绘制过氧化氢浓度与时间的对比图,可以随时从当时绘制到曲线的相切斜率 ‘t ’计算出 H2O2 的瞬时分解率。

 Image1

此图显示了 1000 M 溶液 H2O2 的浓度与时间的图解。 任何时候的速率都等于该时间与曲线相切的直线斜率的负值。 切面显示为 t = 0 h (“初始速率”) , t = 12 h (“瞬时速率”为 12 h)。

相对反应速率

反应速率可表示为任何反应物或生成物浓度的变化。 对于任何给定的反应,根据反应化学计量法,这些速率表达式都相互关联。 一般反应 AA BB 的速率可以用 A 浓度的下降或 B 浓度的增加来表示。 这两种速率表达与反应的化学计量有关,其中:

 Eq3

请注意, 已包含负号作为说明两个量变化的相反符号的因素(当生成物数量增加时,反应物数量下降)。

本文改编自 Openstax, 化学 2e, 第12章: 简介 和  Openstax, 化学 2e, 第12.1节:化学反应速率。