Summary

Technique polyvalente pour produire un design hiérarchique en or nanoporeux

Published: February 10, 2023
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Summary

L’or nanoporeux avec une distribution hiérarchique et bimodale de la taille des pores peut être produit en combinant le désalliage électrochimique et chimique. La composition de l’alliage peut être surveillée via un examen EDS-SEM à mesure que le processus de désalliage progresse. La capacité de charge du matériau peut être déterminée en étudiant l’adsorption des protéines sur le matériau.

Abstract

Le potentiel de générer des tailles de pores variables, une modification simpliste de la surface et un large éventail d’utilisations commerciales dans les domaines des biocapteurs, des actionneurs, du chargement et de la libération de médicaments et du développement de catalyseurs ont incontestablement accéléré l’utilisation de nanomatériaux à base d’or nanoporeux (NPG) dans la recherche et le développement. Cet article décrit le processus de génération d’or nanoporeux bimodal hiérarchique (hb-NPG) en utilisant une procédure par étapes impliquant l’alliage électrochimique, les techniques de désalliage chimique et le recuit pour créer à la fois des macropores et des mésopores. Ceci est fait pour améliorer l’utilité de NPG en créant une morphologie solide / vide bicontinue. La zone disponible pour la modification de surface est améliorée par des pores plus petits, tandis que le transport moléculaire bénéficie du réseau de pores plus grands. L’architecture bimodale, qui est le résultat d’une série d’étapes de fabrication, est visualisée à l’aide de la microscopie électronique à balayage (MEB) comme un réseau de pores de moins de 100 nm et reliés par des ligaments à des pores plus grands de plusieurs centaines de nanomètres. La surface électrochimiquement active du hb-NPG est évaluée à l’aide de la voltampérométrie cyclique (CV), en mettant l’accent sur les rôles critiques que jouent le désalliage et le recuit dans la création de la structure nécessaire. L’adsorption de différentes protéines est mesurée par la technique de déplétion en solution, révélant la meilleure performance de hb-NPG en termes de charge protéique. En modifiant le rapport surface/volume, l’électrode hb-NPG créée offre un potentiel énorme pour le développement de biocapteurs. Le manuscrit traite d’une méthode évolutive pour créer des structures de surface hb-NPG, car elles offrent une grande surface pour l’immobilisation de petites molécules et des voies de transport améliorées pour des réactions plus rapides.

Introduction

Souvent vues dans la nature, les architectures poreuses hiérarchiques ont été imitées à l’échelle nanométrique pour modifier les caractéristiques physiques des matériaux afin d’améliorer les performances1. Les éléments structurels interconnectés de différentes échelles de longueur sont une caractéristique de l’architecture hiérarchique des matériaux poreux2. Les métaux nanoporeux désalliés ont généralement des distributions unimodales de la taille des pores; Par conséquent, de multiples techniques ont été conçues pour produire des structures poreuses hiérarchiquement bimodales avec deux gammes de tailles de pores distinctes3. Les deux objectifs fondamentaux de l’approche de conception des matériaux, à savoir la grande surface spécifique pour la fonctionnalisation et les voies de transport rapides, qui sont distinctes et intrinsèquement en conflit l’un avec l’autre, sont remplis par des matériaux fonctionnels possédant une hiérarchie structurelle 4,5.

Les performances du capteur électrochimique sont déterminées par la morphologie de l’électrode, car la taille des pores de la nanomatrice est cruciale pour le transport moléculaire et la capture. On a découvert que les petits pores facilitent l’identification de la cible dans des échantillons compliqués, tandis que les pores plus grands améliorent l’accessibilité de la molécule cible, augmentant ainsi la portée de détectiondu capteur 6. La fabrication basée sur des modèles, la galvanoplastie, la chimie synthétique ascendante, le dépôt de pulvérisation cathodique en couche mince7, les matrices flexibles complexes basées sur le support de polydiméthylsiloxane8, l’alliage de divers métaux suivi de la gravure sélective du métal moins noble et l’électrodéposition sont quelques-unes des méthodes fréquemment utilisées pour introduire des nanostructures dans l’électrode. L’une des meilleures méthodes pour créer des structures poreuses est la procédure de désalliage. En raison de la disparité des taux de dissolution, le métal sacrificiel, qui est le métal le moins noble, influence considérablement la morphologie finale de l’électrode. Un réseau interconnecté de pores et de ligaments résulte du processus efficace de création de structures d’or nanoporeux (NPG), dans lequel le composant moins noble se dissout sélectivement de l’alliage de départ, et les atomes restants se réorganisent et se consolident9.

La méthode de désalliage/placage/réalliage utilisée par Ding et Erlebacher pour fabriquer ces nanostructures consistait d’abord à soumettre l’alliage précurseur composé d’or et d’argent à un désalliage chimique à l’aide d’acide nitrique, puis à chauffer à une température plus élevée avec une seule distribution de taille de pores pour créer le niveau hiérarchique supérieur, et à éliminer l’argent restant à l’aide d’un deuxième désalliage pour produire le niveau hiérarchique inférieur. Cette méthode était applicable aux couches minces10. Biener et al. ont conseillé d’utiliser des alliages ternaires, qui sont composés de deux métaux nobles comparativement plus réactifs qui sont érodés un à la fois; Le Cu et l’Ag ont d’abord été retirés du matériau Cu-Ag-Au, laissant derrière eux des échantillons de NPG de faible densité à structure bimodale11. Les structures ordonnées à longue portée ne sont pas produites par les procédures décrites en utilisant des alliages ternaires. Des pores plus grands ont été produits en extrayant l’une des phases de l’alliage maître d’Al-Au employé par Zhang et al., qui a produit la structure bimodale avec un degré minimal d’ordre12. Une structure hiérarchique ordonnée aurait été créée en contrôlant plusieurs échelles de longueur, grâce à l’utilisation de voies de traitement qui comprennent le désassemblage de matériaux en vrac et l’assemblage de composants de base dans des structures plus grandes. Dans ce cas, une structure NPG hiérarchique a été réalisée par écriture directe à l’encre (DIW), alliage et désalliage13.

Ici, une méthode de désalliage en deux étapes pour la fabrication d’une structure hiérarchique bimodale d’or nanoporeux (hb-NPG) utilisant diverses compositions d’alliage Au-Ag est présentée. La quantité d’élément réactif en dessous de laquelle le déalliage s’arrête est, en théorie, la limite de séparation. La cinétique de diffusion de surface est légèrement affectée par la limite de séparation ou le seuil de désalliage, qui est généralement compris entre 50 et 60 % atomiques pour la dissolution électrolytique du composant le plus réactif d’un alliage binaire. Une grande fraction atomique d’Ag dans l’alliage Au:Ag est nécessaire pour la synthèse réussie de hb-NPG, car les processus de désalliage électrochimique et chimique ne peuvent pas être achevés avec succès à de faibles concentrations proches de la limite de séparation14.

L’avantage de cette méthode est que la structure et la taille des pores peuvent être étroitement contrôlées. Chaque étape du protocole est cruciale pour affiner l’échelle de longueur de porosité typique et la distance typique entre les ligaments15. Pour réguler le taux de diffusion et de dissolution interfaciale des ions, la tension appliquée est soigneusement calibrée. Pour éviter la fissuration pendant le désalliage, la vitesse de dissolution de l’Ag est contrôlée.

Protocol

1. Construction d’un revêtement d’or nanoporeux avec une architecture bimodale hiérarchique sur des fils d’or – Alliage Assembler une cellule électrochimique dans un bécher de 5 mL. Utilisez un couvercle à base de téflon avec trois trous pour contenir la configuration à trois électrodes.REMARQUE: Le téflon est un matériau populaire pour la fabrication de couvercles, car il ne réagit pas avec d’autres produits chimiques. Placez une contre-électrode en fil de pla…

Representative Results

La taille du ligament et les ajustements de l’espace interligamentaire sont de la plus haute importance pour l’électrode fabriquée. La création d’une structure avec des pores de double taille en optimisant les rapports Au/Ag est la première étape de cette étude, ainsi que la caractérisation utilisant la morphologie de surface, le facteur de rugosité et la capacité de charge. Par rapport au NPG conventionnel, la structure des pores bimodaux a démontré une surface électrochimique, un facteur de rugosité …

Discussion

En utilisant une procédure en plusieurs étapes impliquant l’alliage, le désalliage partiel, le traitement thermique et la gravure à l’acide, la fabrication hiérarchique de NPG avec des pores de deux tailles et une surface électrochimique active plus élevée est démontrée.

Dans l’alliage, le potentiel standard des précurseurs métalliques influence leur réactivité lors de l’électrodéposition. Les ions Au et Ag des solutions liquides sont réduits lors de l’électrodépos…

Disclosures

The authors have nothing to disclose.

Acknowledgements

Ce travail a été soutenu par un prix du NIGMS (GM111835).

Materials

Argon gas compressed Fisher Scientific Compay
Bovine serum albumin (BSA) Sigma-Aldrich (St.Louis, MO) A9418 > 98% purity
Counter electrode (Platinum wire) Alfa Aesar 43288-BU 0.5 mm diameter
Digital Lab furnace Barnstead Thermolyne 47,900 F47915 used for annealing at high temperatures
Digital Potentiostat/galvanostat EG&G Princeton Applied Research 273A PowerPULSE software
Ethanol Sigma-Aldrich (St.Louis, MO) CAS-64-17-5 HPLC/spectrophotometric grade
Fetuin from fetal calf serum Sigma-Aldrich (St.Louis, MO) F2379 lyophilized powder
Gold wire roll Electron Microscopy Sciences (Fort Washington, PA) 73100 0.2 mm diameter, 10 ft, 99.9%
Hydrochloric acid Fisher Chemical A144C-212 36.5-38%
Hydrogen peroxide Fisher Scientific (Pittsburg, PA) CAS-7732-18-5 30%
Kimwipes KIMTECH Science brand, Kimberly-Clark professional 34120 4.4 x 8.2 in
Nitric acid Fisher Scientific (Pittsburg, PA) A2008-212 trace metal grade
Parafilm Bemis PM996 13-374-10 4 IN. x 125 FT.
Peroxidase from horseradish (HRP) Sigma-Aldrich (St.Louis, MO) 9003-99-0
PharMed silicone tubing Norton AY242606  1/32" Inner Diameter, 5/32" Outer Diameter, 1/16" Wall Thickness, 25' Length
Potassium dicyanoargentate Sigma-Aldrich (St.Louis, MO) 379166 99.96%, 10 G
Potassium dicyanoaurate Sigma-Aldrich (St.Louis, MO) 389867 99.98%, 1 G
PowerSuite software EG&G Princeton Applied Research comes with the instrument
PTFE tape Fisherbrand 15-078-261 1" wide 600" long
Reference electrode (Ag/AgCl) Princeton Applied Research  K0265
Scanning Electron Microscopy (SEM) Apreo 2C ThermoFisher scientific APREO 2 SEM equipped with Color SEM technology
Simplicity UV system Millipore corporation, Boston, MA, USA SIMSV00WW for generating Milli-Q water(18.2 MΩ cm at 25 °C) 
Sodium Borohydride Sigma-Aldrich (St.Louis, MO) 213462 100 G
Sodium Carbonate Sigma-Aldrich (St.Louis, MO) 452882 enzyme grade, >99%, 100 G
Stir bar Fisherbrand 14-512-153 5 x 2 mm
Sulphuric acid Fisher Scientific (Pittsburg, PA) A300C-212 certified ACS plus
Supracil quartz cuvette Fisher Scientific (Pittsburg, PA) 14-385-902C 10 mm light path, volume capacity 1 mL
UV-Visible Spectrophotometer Varian Cary 50

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Sondhi, P., Neupane, D., Bhattarai, J. K., Ali, H., Demchenko, A. V., Stine, K. J. Versatile Technique to Produce a Hierarchical Design in Nanoporous Gold. J. Vis. Exp. (192), e65065, doi:10.3791/65065 (2023).

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