Summary

ジブロック共重合体超分子からジャイロイドニッケルナノ構造

Published: April 28, 2014
doi:

Summary

この記事では、自己組織化ジブロック共重合体ベースの超分子から得たナノポーラステンプレート上に無電解金属堆積経由秩序ニッケルナノフォームの製造が記載されている。

Abstract

熱伝導性および導電性を、それらが触媒的に活性であり、しかも、高い気孔率、高い表面対体積及び強度対重量比を有する – ナノ多孔質金属発泡体は、特性の独特の組み合わせを有する。残念ながら、金属ナノ構造体の調製のための一般的なアプローチは、それらの機械的特性に悪影響を与える可能性のある、非常に不規則なアーキテクチャを有する材料をレンダリングする。ブロックコポリマーは、順序付けられたナノ構造体に自己組織化する能力を有し、秩序金属ナノフォームの製造のためのテンプレートとして適用することができる。ここでは、ブロックコポリマーベースの超分子複合体の応用を説明-ポリスチレン- ブロック -ポリ(4 -ビニルピリジン)(ペンタデシルフェノール)PS-β-P4VP(PDP) -秩序ニッケルナノ発泡体のための前駆体として。超分子複合体は、従来のブロック共重合体と同様相挙動を示し、二連続ジャイロイド形態学のウィットに自己組織化することができますP4VP(PDP)がマトリクス状に配置されたH 2のPSネットワーク。 PDPは、金属で埋め戻しすることができる多孔質構造の形成をもたらすエタノールに溶解することができる。無電解めっき技術を用いて、ニッケル、テンプレートのチャンネルに挿入することができる。最後に、残りのポリマーは、逆ジャイロイド形態を有するナノ多孔性ニッケル発泡体で得られたポリマー/無機ナノハイブリッドの熱分解を介して除去することができる。

Introduction

6,7 nanosmelting、1-3脱合金、ゾル-ゲルは、4,5近づき 、燃焼合成8:そこ金属ナノフォームの製造のための利用可能ないくつかの技術がある。脱合金プロセスにおいて、出発材料は、通常、例えば、二元合金、銀と金の合金である。少ない貴金属、この場合、銀は、ナノサイズを有する不規則靭帯金多孔質発泡体をもたらす化学的または電気化学的に除去することができる。燃焼合成法では、金属は、その分解中にエネルギーを放出し、金属ナノ発泡体8の形成を駆動するエネルギーの前駆体と混合される。金属発泡体の機械的挙動に関する研究が無秩序のアーキテクチャで応力が全体的なマクロスケール9-11に靱帯ナノスケールから効果的に伝達することができないことを示すしたがって秩序金属ナノフォームのと比較して、優れた機械的特性を有することが期待される無秩序なもの。

ここに示される考え方は、金属ナノフォーム前駆体として順序付けられたナノ構造体に自己組織化ブロックコポリマーを使用することである。球状、円筒状、層状、ダブルジャイロイド、六角形穿孔ラメラなど12-14:ブロック共重合体の組成は、モノマー単位の総数および化学的に接続されたブロック間の反発の程度に応じて、様々な形態は以下のような表示され。また、重合体ブロックは、ナノ多孔質材料15につながる選択的に分解することができる。最も一般的な方法としては、オゾン分解16-18、UV照射19、反応性イオンエッチング20-22、および23-26を溶解。生成された多孔質構造は、様々な無機材料で埋め戻すことができる。金属酸化物( 例えば SiO 2やTiO 2の 、通常、テンプレートのチャンネル27-29にゾル-ゲル法を介して導入される。エルectrochemical及び無電解めっきは、一般に30-33またはテンプレート上に金属を堆積するために使用される。最後に、残りの重合体の熱分解2、溶解34,35、UV劣化28,29 を介して 、ポリマー/無機ナノハイブリッドから除去することができる

我々のアプローチでは、ポリスチレン- ブロック -ポリ(4 -ビニルピリジン)(PS-β-P4VP)ジブロックコポリマーおよび両親媒性ペンタデシルフェノール(PDP)分子の超分子複合体から開始する。この複合体は、PDP及びピリジン環(図1a)との間の水素結合の結果である。開始ブロック共重合体の組成と添加量は、PDPのように選択されるPSネットワークとP4VP(PDP)マトリックスとの両連続二重ジャイロイド形態で得られた系自己集合( 図1b)。 PDPの分子は、(選択的にPSネットワーク上にエタノールとP4VPチェーンの崩壊に溶解なる図1c)。続いて、無電解メッキ法を用いて、ニッケルのテンプレート( 図1d)の細孔内に堆積される。熱分解を介して、残りのポリマーを除去した後、秩序ジャイロイドニッケルナノ発泡体( 図1eに )が得られる。

Protocol

ダブルジャイロイド形態を有する1。PS-B-P4VPの作製とキャラクタリゼーション(PDP)錯体秤量ポリスチレン- ブロック -ポリ(4 -ビニルピリジン)(PS-β-P4VP)及びペンタデシルフェノール(PDP、M rは = 304.51グラム/モル)。ジャイロイド形態を得るためには、慎重であるべきであるPDPの量を選択(PDP(P4VPの重量分率)()P4VP(PDP)は、fブロッ?…

Representative Results

代表超分子複合体の超分子複合体のPS-B-P4VP(PDP)は、xをTEMおよびSAXSによって検査されるの形態図2Aおよび図2Bディスプレイの典型的なジャイロイドパターン:ダブル波と表現することが知られているワゴンホイールパターンそれぞれ(211)を介して凸とジャイロイド単位セルの(111)面、。 P4VP(PDP)xブロックドメインによるヨウ素染色に暗く見えるながらPS?…

Discussion

超分子複合体が正常に秩序金属ナノフォームのための前駆体として適用される。この方法では、重要なステップは、ジャイロイド形態を持つテンプレートすなわち 、適切なテンプレートを取得することである。ブロックコポリマーの相図において、ジャイロイド領域は非常に小さく、それが標的とするのがかなり困難である。これは、従来のブロックコポリマーを出発材料として使用…

Disclosures

The authors have nothing to disclose.

Acknowledgements

私たちは、先端材料のためのゼルニケ研究所、フローニンゲン大学の財政支援を認める。

Materials

REAGENTS:
PS-b-P4VP, CAS: 26222-40-2 Polymer Source Inc. P9009-S4VP
P136-S4VP
P5462-S4VP
P3912-S4VP
additional information are provided in a separate table
PDP Aldrich P4402-100G-A recrystallized twice from petroleum ether
SnCl2 Acros Organics 196981000
PdCl2 Aldrich 76050
NiSO4 x H2O Sigma-Aldrich 227676
lactic acid Aldrich W261106
citric acid trisodium salt Sigma-Aldrich C3674
borane dimethyl amine complex Aldrich 180238
PS-b-P4VP catalogue number Mn (PS), g/mol Mn(P4VP), g/mol PDI
P9009-S4VP 24000 9500 1.1
P136-S4VP 31900 13200 1.08
P5462-S4VP 37500 16000 1.3
P3912-S4VP 41500 17500 1.07

References

  1. Erlebacher, J., Aziz, M. J., Karma, A., Dimitrov, N., Sieradzki, K. Evolution of nanoporosity in dealloying. Nature. 410, 450-453 (2001).
  2. Nyce, G. W., Hayes, J. R., Hamza, A. V., Satcher, J. H. Synthesis and Characterization of Hierarchical Porous Gold Materials. Chem. Mater. 19, 344-346 (2007).
  3. Detsi, E., van de Schootbrugge, M., Punzhin, S., Onck, P. R., De Hosson, J. T. M. On tuning the morphology of nanoporous gold. Scripta Mater. 64, 319-322 (2011).
  4. Gacoin, T., Lahlil, K., Larregaray, P., Boilot, J. P. Transformation of CdS Colloids: Sols, Gels, and Precipitates. J. Phys. Chem. B. 105, 10228-10235 (2001).
  5. Tappan, B. C., Steiner, S. A., Luther, E. P. Nanoporous Metal Foams. Angew. Chem. Int. Ed. 49, 4544-4565 (2010).
  6. Leventis, N., Chandrasekaran, N., Sadekar, A. G., Sotiriou-Leventis, C., Lu, H. One-Pot Synthesis of Interpenetrating Inorganic/Organic. Networks of CuO/Resorcinol-Formaldehyde Aerogels: Nanostructured Energetic Materials. J. Am. Chem. Soc. 131, 4576-4577 (2009).
  7. Leventis, N., Chandrasekaran, N., Sotiriou-Leventis, C., Mumtaz, A. Smelting in the age of nano: iron aerogels. J. Mater. Chem. 19, 63-65 (2009).
  8. Tappan, B. C., et al. Ultralow-Density Nanostructured Metal Foams: Combustion Synthesis, Morphology, and Composition. J. Am. Chem. Soc. 128, 6589-6594 (2006).
  9. Ashby, M. F., et al. Metal Foams: a Design Guide. Butterworth-Heinemann. , (2000).
  10. Tekoglu, C. Size Effects in Cellular Solids. , (2007).
  11. Amsterdam, E. Structural Performance and Failure Analysis of Aluminium Foams. , (2008).
  12. Bates, F. S., Fredrickson, G. H. Block Copolymer Thermodynamics: Theory and Experiment. Annu. Rev. Phys. Chem. 41, 525-527 (1990).
  13. Hamley, I. W. . The Physics of Block Copolymers. , (1998).
  14. Abetz, V., Simon, P. . Advances in Polymer Science. , (2005).
  15. Hillmyer, M. A. Nanoporous Materials from Block Copolymer Precursors. Adv. Polym. Sci. 190, 137-181 (2005).
  16. Mansky, P., Harrison, C. K., Chaikin, P. M., Register, R. A., Yao, N. Nanolithographic templates from diblock copolymer thin films. Appl. Phys. Lett. 68, 2586-2588 (1996).
  17. Hashimoto, T., Tsutsumi, K., Funaki, Y. Nanoprocessing Based on Bicontinuous Microdomains of Block Copolymers: Nanochannels Coated with Metals. Langmuir. 13, 6869-6872 (1997).
  18. Chen, S. -. Y., Huang, Y., Tsiang, R. C. -. C. Ozonolysis efficiency of PS-b-PI block copolymers for forming nanoporous polystyrene. J. Polym. Sci. A Polym. Chem. 46, 1964-1973 (2008).
  19. Thurn-Albrecht, T., et al. Nanoscopic Templates from Oriented Block Copolymer Films. Adv. Mater. 12, 787-791 (2000).
  20. Park, M., Harrison, C., Chaikin, P. M., Register, R. A., Adamson, D. H. Block Copolymer Lithography: Periodic Arrays of ~1011 Holes in 1 Square Centimeter. Science. 276, 1401-1404 (1997).
  21. Cheng, J. Y., Ross, C. A., Thomas, E. L., Smith, H. I., Vancso, G. J. Fabrication of nanostructures with long-range order using block copolymer lithography. Appl. Phys. Lett. 81, 3657-3659 (2002).
  22. Voet, V. S. D., et al. Interface Segregating Fluoralkyl-Modified Polymers for High-Fidelity Block Copolymer Nanoimprint Lithography. J. Am. Chem. Soc. 133, 2812-2815 (2011).
  23. Zalusky, A. S., Olayo-Valles, R., Wolf, J. H., Hillmyer, M. A. Ordered Nanoporous Polymers from Polystyrene-Polylactide Block Copolymers. J. Am. Chem. Soc. 124, 12761-12773 (2002).
  24. Crossland, E. J. W., et al. A Bicontinuous Double Gyroid Hybrid Solar Cell. Nano Lett. 9, 2807-2812 (2008).
  25. Uehara, H., et al. Size-Selective Diffusion in Nanoporous but Flexible Membranes for Glucose Sensors. ACS Nano. 3, 924-932 (2009).
  26. Voet, V. S. D., et al. Poly(vinylidene fluoride)/nickel nanocomposites from semicrystalline block copolymer precursors. Nanoscale. 5, 184-192 (2013).
  27. Brinker, C. J., Scherer, J. W. . Sol-Gel Science: The Physics and Chemistry of Sol-Gel Processing. , (1990).
  28. Hsueh, H. -. Y., et al. Inorganic Gyroid with Exceptionally Low Refractive Index from Block Copolymer Templating. Nano Lett. 10, 4994-5000 (2010).
  29. Hsueh, H. -. Y., Ho, R. -. M. Bicontinuous Ceramics with High Surface Area from Block Copolymer Templates. Langmuir. 28, 8518-8529 (2012).
  30. Riedel, W. . Electroless Nickel Plating. , (1991).
  31. Mallory, G. O., Hajdu, J. B. Electroless Plating: Fundamentals and Applications. American Electroplaters and Surface Finishers Society. , (1992).
  32. Djokić, S. S. . Modern Aspects of Electrochemistry. , (2002).
  33. Djokić, S. S., Cavallotti, P. L. . Modern Aspects of Electrochemistry. , (2010).
  34. Crossland, E. J. W., Ludwigs, S., Hillmyer, M. A., Steiner, U. Control of gyroid forming block copolymer templates: effects of an electric field and surface topography. Soft Matter. 6, 670-676 (2010).
  35. Hsueh, H. Y., et al. Nanoporous Gyroid Nickel from Block Copolymer Templates via Electroless Plating. Adv. Mater. 23, 3041-3046 (2011).
  36. Vukovic, I., et al. Supramolecular Route to Well-Ordered Metal Nanofoams. ACS Nano. 5, 6339-6348 (2011).
  37. Mao, H., Hillmyer, M. A. Macroscopic samples of polystyrene with ordered three-dimensional nanochannels. Soft Matter. 2, 57-59 (2006).
  38. Kobayashi, Y., Tadaki, Y., Nagao, D., Konno, M. Deposition of Gold Nanoparticles on Polystyrene Spheres by Electroless Metal Plating Technique. J. Phys. Conf. Ser. 61, 582-586 (2007).
  39. Finnefrock, A. C., Ulrich, R., Toombes, G. E., Gruner, S. M., Wiesner, U. The plumber’s nightmare: a new morphology in block copolymer-ceramic nanocomposites and mesoporous aluminosilicates. J. Am. Chem. Soc. 125, 13084-13093 (2003).
  40. Tyler, C. A., Morse, D. C. Orthorhombic Fddd network in triblock and diblock copolymer melts. Phys. Rev. Lett. 94, 208-302 (2005).
  41. Ranjan, A., Morse, D. C. Landau theory of the orthorhombic Fddd phase. Phys. Rev. E. 74, 011803 (2006).
  42. Kim, M. I., et al. Stability of the Fddd Phase in Diblock Copolymer Melts. Macromolecules. 41, 7667-7670 (2008).

Play Video

Cite This Article
Vukovic, I., Punzhin, S., Voet, V. S. D., Vukovic, Z., de Hosson, J. T. M., ten Brinke, G., Loos, K. Gyroid Nickel Nanostructures from Diblock Copolymer Supramolecules. J. Vis. Exp. (86), e50673, doi:10.3791/50673 (2014).

View Video