Back to chapter

13.6:

Bir Reaksiyonun Yarı Ömr

JoVE Core
Chemistry
A subscription to JoVE is required to view this content.  Sign in or start your free trial.
JoVE Core Chemistry
Half-life of a Reaction

Languages

Share

Kimyasal bir reaksiyon sırasında, reaktan konsantrasyonu zamanla azalır. İlk miktarının yarısına indirgemek için geçen süre, reaksiyonun yarı ömrü olarak adlandırılır ve t1/2 olarak kısaltılır. Ozon tabakasını delen soğutucu trikloroflorometanı düşünün.Atmosferde kalma süresi 45 yıldır ve birçok ülkede yasaklanmıştır. Fakat konsantrasyonun 50’ye düşmesi ne kadar sürer? Geçen bir sürenin ardından bir reaktanın konsantrasyonunu tahmin etmek için yarı ömür kullanılabilir.Yarı ömür, her reaksiyon türü için farklıdır. Reaksiyon sırasına bağlı olarak, genel bir yarı ömür ifadesi, entegre hız yasasından türetilebilir. Sıfır dereceli entegre hız yasasını düşünün.T1/2’de, reaktan konsantrasyonu, başlangıç konsantrasyonunun yarısıdır. Bu parametrelerin yerine koyarak yarı ömür hesaplaması için bir ifade formüle edilir. Formül, sıfır dereceli bir reaksiyon için yarı ömrünün, başlangıçtaki reaktan konsantrasyonuna bağlı ve doğrudan orantılı olduğunu gösterir.Reaktan konsantrasyonu düştükçe, yarı ömür kısalmaya devam eder. Birinci dereceden bir reaksiyon için, entegre hız ifadesi, zamanın t1/2 olarak ve reaktan miktarının başlangıç konsantrasyonunun yarısı olarak ikame edilmesiyle modifiye edilir. Çözerken, t1/2 ifadesi sabit olarak belirlenir.Bu nedenle, birinci dereceden bir reaksiyonun yarı ömrü, başlangıçtaki reaktan konsantrasyonundan bağımsız olarak elde edilir. Reaktant konsantrasyonundaki düşüşe bakılmaksızın, yarı ömür sabit kalır. İkinci dereceden bir reaksiyon için, entegre hız ifadesi, zaman ve reaktan konsantrasyon parametreleri yerleştirilerek tl/2’ye dönüştürülür.İkinci derece reaksiyonların yarı ömürleri, başlangıçtaki reaktan konsantrasyonu ile ters orantılıdır. Reaktan konsantrasyonu azaldıkça t1/2 değeri artar;yani yarı ömür uzamaya devam eder. Yarı ömür ayrıca hız sabitinin büyüklüğünün tahmin edilmesine yardımcı olur.Farklı reaksiyon hızları arasında göreceli bir karşılaştırma sunar;yarılanma ömrü ne kadar kısa olursa, reaksiyon hızı o kadar hızlı olur ve bunun tersi de geçerlidir. Örneğin, 14, 7 saatlik kısa bir yarı ömre sahip radyoaktif izotop sodyum-24, 5, 3 yıllık daha uzun yarı ömürle kobalt-60’tan daha hızlı bir bozunma hızı sergiler.

13.6:

Bir Reaksiyonun Yarı Ömr

Bir reaksiyonun yarı ömrü (t1/2), belirli bir reaktant miktarının yarısının tüketilmesi için gereken süredir. Sonraki her bir yarılanma ömründe, reaktantın kalan konsantrasyonunun yarısı tüketilir. Örneğin, hidrojen peroksitin ayrışması sırasında, ilk yarılanma ömrü boyunca (0.00 saatten 6.00 saate kadar), H2O2 konsantrasyonu 1,000 M’den 0,500 M’ye kadar. İkinci yarılanma ömrü sırasında (6.00 saatten 12.00 saate), konsantrasyon 0,500 M’den 0,250 M’ye düşerken, üçüncü yarılanma ömrü boyunca 0,250 M’den 0,125 M’ye düşmektedir. Birbirini izleyen 6.00 saatlik periyotta H2O2 konsantrasyonu yarı yarıya azalır.

Birinci dereceden bir reaksiyonun yarı ömrü, reaktan konsantrasyonundan bağımsızdır. Bununla birlikte, diğer dereceli reaksiyonların yarı ömürleri, reaktanların konsantrasyonlarına bağlıdır.

Birinci Dereceden Tepkimelerin Yarı Ömrü

Birinci dereceden bir reaksiyonun yarı ömrünü hız sabitiyle ilişkilendiren bir denklem, entegre hız yasasından türetilebilir:

Eq1

Yarı ömür tanımına göre t1/2 zamanında, reaktan A’nın konsantrasyonu, başlangıç konsantrasyonunun yarısıdır. Bu nedenle; t=t1/2  ve [A]t =½[A]0.

Bu terimleri yeniden düzenlenmiş entegre hız yasasına dönüştürmek ve basitleştirmek, yarı ömür denklemini verir:

Eq2

Bu yarı ömür denklemi, reaksiyonun yarı ömrü ile hız sabiti k arasında beklenen ters ilişkiyi açıklar. Daha hızlı reaksiyonlar daha büyük hız sabitleri ve buna bağlı olarak daha kısa yarı ömürler sergilerken, daha yavaş reaksiyonlar daha küçük hız sabitleri ve daha uzun yarı ömürler sergiler.

İkinci Derece Tepkimelerin Yarı Ömrü

Birinci dereceden reaksiyonlarla aynı yaklaşımı izleyerek, ikinci dereceden reaksiyonun yarı ömrünü hız sabiti ve başlangıç konsantrasyonuyla ilişkilendiren bir denklem, entegre hız yasasından türetilebilir: 

Eq3

t=t1/2  ve [A]t = ½[A]0, entegre hız yasası basitleştirildi:

Eq4

İkinci dereceden bir reaksiyon için t1/2, reaktantın konsantrasyonu ile ters orantılıdır ve yarı ömür, reaksiyon ilerledikçe artar çünkü reaktan konsantrasyonu azalır. Birinci dereceden reaksiyonlardan farklı olarak, ikinci dereceden reaksiyonun hız sabiti, ilk konsantrasyon bilinmedikçe doğrudan yarı ömürden hesaplanamaz.

Sıfır Dereceli Reaksiyonların Yarı Ömrü

Sıfır dereceli yarı ömür için bir denklem, entegre hız yasasından da türetilebilir:   

Eq5

t=t1/2   ve   [A]t=½[A]0, sıfır derece entegre hız yasasında şunu verir:

Eq6

Sıfır dereceli bir reaksiyonun yarı ömrü, hız sabitiyle ters orantılıdır. Bununla birlikte, sıfır dereceli bir reaksiyonun yarı ömrü, başlangıçtaki konsantrasyon arttıkça artar.

Bu metin bu kaynaktan uyarlanmıştırOpenstax, Chemistry 2e, Section 12.4: Integrated Rate Laws.