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13.2:

测量反应速率

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Chemistry
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Measuring Reaction Rates

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可通过确定 反应物或产物的浓度随时间的变化 来研究反应速率。浓度变化可以通过 旋光法、光谱法或压力测量 等实验技术来测量。旋光法使用平面偏振光,电场只沿一个平面定向。它可测量化合物 旋转偏振光的能力,这取决于 存在的化合物的分子结构。考虑蔗糖的水解,这一过程 可产生葡萄糖和果糖。旋光计用于测量通过 反应蔗糖溶液的平面偏振光的 旋转度。蔗糖引起顺时针旋转,而葡萄糖和果糖引起 逆时针旋转。通过以设定的时间间隔测量光的旋转度,可以计算出蔗糖、葡萄糖或果糖 的相对浓度,并确定反应速率。还可以使用分光光度法,利用反应物或产物 吸收特定波长的光的能力 来测量反应速率。感兴趣物质的浓度越高,其吸光度将越强。例如,无色氢气 与紫碘蒸气反应形成无色 碘化氢。碘蒸气吸收黄绿色区域的光 并反射紫光。在反应过程中,分光光度计 测量样品吸收的光量 并分析透射的光。因此,随着反应的进行,黄绿色吸光度降低,从而观察到 碘蒸气浓度降低。利用朗伯-比尔定律,可以计算出在不同时间点吸收的光的强度,并将其与浓度的变化联系起来。或者,如果其中一种反应物或产物是气体,则通过监测压力变化来测量压力 以确定反应速率。例如,在过氧化氢分解期间,使用压力计 来监测释放的氧气的压力来研究反应速率。随着反应的进行和更多氧气的释放,压力会上升。使用理想气体方程,将不同时间点记录的压力值 转换为浓度。浓度随时间的变化 用于确定反应速率。对于长时间的反应,可以以固定的时间间隔从反应混合物中 取出样品或等分试样。然后使用 气相色谱、质谱或滴定 等仪器技术测量相对浓度,以计算反应速率。

13.2:

测量反应速率

偏振测量发现在化学动力学中应用于在化学反应期间测量光活性物质的浓度和反应动力学。 光活性物质能够旋转通过线性极化光的极化平面—这是一种称为光旋转的功能。 光活性归因于物质的分子结构。 普通单色光不偏振,在所有可能垂直于其传播方向的平面上都有电场振荡。 当未极化的光通过极化器时,一个线性极化光在一个平面中保持振荡。

旋光仪仪器确定光的极化方向或光活性物质产生的旋转方向。 在旋光仪中,平面极化光被引入含有反应溶液的光管中,反应可以在不干扰系统的情况下进行。 如果样品中含有光不活性物质,则极化光的平面方向不会改变。 在分析仪屏幕上,光照将以相同的强度显示,旋转角度读数 (ɑ) 将读数为零度。

但是,反应样品中存在光活性化合物会导致极化光的平面旋转穿过。 光的亮度将会降低。 分析仪设备的轴必须顺时针 (偏光) 或逆时针 (向光) 方向旋转,以观察最大亮度。 分析仪需要旋转的方向取决于所存在的化合物的性质。 测得的光旋转与样品中存在的光活性物质的浓度成比例。 通过分析不同时间点的旋转角度测量值,光活性化合物的浓度可以根据时间的函数来确定。

光谱分析

光谱仪等光学实验技术也经常用于监测化学反应并保护定量的关于反应动力学的信息。 使用光谱法,特定波长的光通过反应样品传递。 样品中的分子或化合物 (反应物或生成物) 可能会吸收一些光线,同时传输由探测器测量的剩余数量。 吸收的光量取决于所关注的化合物或分子的浓度。 例如,化合物的浓度越高,吸收度越大。 从吸光度来看,仪器将能够确定感兴趣化合物的浓度。 在反应性样本中,定期测量的吸光度会计算反应物或生成物的浓度,作为时间的函数。

压力测量

对于涉及气体相物质的反应,反应动力学随后是量化气体摩尔数的变化,这是压力变化的一个函数。 气相反应的实验设置可以连接到一个压力计,该压力计可以测量气态反应物或生成物的压力。 随着反应的进展,反应物的压力会下降, (或) 产品的压力会增加。 这可以通过压力计作为时间的函数来测量。 通过采用理想的气体定律—气体浓度与其部分压力成正比—可以计算化学反应的速率。