Summary

حل وقت الحصاد "التوصيف الثلاثي فوتوفيسيكال المركبات العضوية" في خالية من الأكسجين "البيئة باستخدام" الوثيقة iCCD الكاميرا

Published: December 27, 2018
doi:

Summary

نقدم هنا، طريقة لتوصيف الطيفية للجزيئات العضوية عن طريق التحليل الطيفي فوتولومينيسسينسي الوقت وتصميما على المقياس الزمني النانوسيكند إلى ميلي ثانية واحدة في ظروف خالية من الأكسجين. ويرد أيضا أساليب إزالة الأكسجين من العينات بكفاءة، وهكذا، تحد من تبريد التﻷلؤ.

Abstract

وهنا، نقدم وسيلة معقولة لاقتناء وتحليل photoluminescence وقت حلها باستخدام كاميرا iCCD فائق السرعة. هذا النظام يتيح الحصول على الأطياف photoluminescence تغطي نظام وقت من نانو ثانية تصل إلى 0.1 s. وهذا تمكننا من متابعة التغيرات في كثافة (تسوس) والانبعاثات من الأطياف على مر الزمن. باستخدام هذا الأسلوب، من الممكن لدراسة الظواهر فوتوفيسيكال المتنوعة، مثل انبعاثات فسفورية، وتنشيط مساهمات fluorescence الفوري وتأخر في جزيئات عرض حرارياً الأسفار المتأخرة (تادف). بشكل ملحوظ، يتم الحصول على جميع الأطياف واضمحلال في تجربة واحدة. وهذا يمكن القيام به للمواد الصلبة (رقيقة، ومسحوق، كريستال) والعينات السائلة، حيث القيود الوحيدة هي الحساسية الطيفية للكاميرا والطول الموجي الإثارة (532 نانومتر، 355 نانومتر، 337 شمال البحر الأبيض المتوسط، و 266 نانومتر). هذا الأسلوب، وبالتالي، هامة جداً عند التحقيق في ديناميات الدولة متحمس في بواعث العضوية لتطبيقها في ضوء العضوية – ينبعث الثنائيات وغيرها من المناطق حيث الثلاثي الحصاد أمر بالغ الأهمية. منذ الدول الثلاثي هي مروي بقوة الأكسجين، وبواعث مع كفاءة تادف التﻷلؤ، أو تلك التي تظهر درجة حرارة الغرفة فسفورية (RTP)، يجب أن يكون مستعدا بشكل صحيح من أجل إزالة أي الأكسجين المذاب من الحلول والأفلام. وبخلاف ذلك، سيجري الاحتفال لا انبعاث المعمرة. طريقة ولﻵﻻت العينات الصلبة كما عرضت في هذا العمل أساسية وبسيطة، ولكن ولﻵﻻت العينات السائلة يخلق صعوبات إضافية ولا سيما للاهتمام. وتقدم طريقة للتقليل من فقدان المذيبات وتغيير تركيز العينة، بينما لا تزال تمكن من إزالة الأوكسجين بطريقة قابلة لتكرار، وفعالة جداً في هذا العمل.

Introduction

حل وقت التحليل الطيفي أداة أساسية في الدراسات المتعلقة بمواد جديدة لتطبيق الثنائيات الباعثة – الضوء العضوي (OLED)1،،من23. هذه التقنيات تعتبر ذات أهمية خاصة للأجيال الأحدث من بواعث الد [أي، الأسفار تأخر المنشط حرارياً (تادف)4،5،،من67، 8 أو10،المتفسفره9،11 جزيئات]، يمكن ملاحظة فيها عمليات فوتولومينيسسينسي في مقياس واسع (حتى بالثواني). من المثير للاهتمام، يمكن أيضا استخدام هذه التقنيات للتحقيق اليكترولومينيسسينسي في الأجهزة، على مر الوقت مناسبة نظم12،13. ، وبصفة عامة، الأساليب المذكورة أعلاه تركز على خصائص تعتمد على الوقت التالية التي تنطوي على إشارات photoluminescence مثل عمر الانحلال، والشكل والطاقة لأطياف الانبعاث، واعتمادها على درجة الحرارة أو غيرها من العوامل.

عموما، هو الأسلوب الأكثر شعبية لحل وقت التحليل الطيفي فوتون واحد يرتبط وقت العد (تكسبك) أو تعديلاته، مثل تكسبك متعدد القنوات. هذا الأسلوب مناسبة خاصة تتبع يضمحل بسرعة مع دقة عالية جداً، عادة في مقياس الوقت النانوسيكند. ومع ذلك، فقد عيب رئيسي، كما أنه لا يسمح في أعقاب التغييرات في الطيف فوتولومينيسسينسي بطريقة سهلة. هذا هو حل باستخدام خط كاميرات14،15. بيد أن كلا الأسلوبين ليست مناسبة لتتبع يضمحل التﻷلؤ المعمرة. وفي هذه الحالة، أساليب بوابات الزمن وتحجيم الأقنية هي أساليب الانتخاب.

في هذا العمل، ونحن نناقش اقتناء بوابات الوقت إشارات فوتولومينيسسينسي في نطاق وقت من أقل من النانوسيكند تصل إلى 0.1-1 تجربة ثانية في واحد16،،من1718. وعلاوة على ذلك، نوعية الأطياف ممتازة بسبب الارتفاع حساسية كاشف التي يتم استخدامها (كاميرا iCCD). هذا يسمح لمراقبة تغييرات دقيقة جداً في الطيف الانبعاث والتحقيق في ديناميات الدولة متحمس بالتفصيل، تحديد الانبعاثات من مختلف الأنواع متحمس في نظام واحد الجزيئية. وقد أكدت عدة مؤخرا منشورات19،20،21،،من2223،24،25 براعة هذه المعدات , 26. مصدر الإثارة أما ليزر nd: yag بمعدل تكرار 10 هرتز، توفير مجموعة من التوافقيات (266 نانومتر، 355 نانومتر، و 532 nm) أو ليزر نيتروجين (337 شمال البحر الأبيض المتوسط) من معدل تكرار التغيير بين 1-30 هرتز.

ويستند مبدأ عمل كاميرات iCCD توضيح الصورة، التي لا يكثف الضوء الوارد فحسب بل تعمل أيضا مصراع (البوابة). المكثفة تتكون من إلكترونية حساسة لنطاق طيفي معين [أيالأشعة فوق البنفسجية (الأشعة فوق البنفسجية)، مرئية، الأحمر، والقريبة من الأشعة تحت الحمراء (الجرد)]، صفيحة القناة الصغيرة (العملية التشاورية المتعددة الأطراف)، وفوسفور. عن طريق تغيير إلكترونية، فمن الممكن التكيف مع الكاميرا باستخدام محدد. إلكترونية تحويل الفوتونات واردة في فوتوليكترونس التي تتضاعف في العملية التشاورية المتعددة الأطراف ومن ثم ضرب الشاشة الفوسفور تولد الفوتونات. هذه الفوتونات، من خلال نظام العدسات، تتركز على رقاقة اتفاقية مكافحة التصحر، ويتم تحويلها إلى إشارة كهربائية. للحصول على مزيد من التفاصيل، يرجى الرجوع إلى صفحة ويب الخاص بالشركة المصنعة27.

جمع أطياف الانبعاث في كامل النطاق من 1 ns إلى 100 مللي ثانية مع نسبة إشارة إلى الضجيج، كافية والتكامل (التعرض) يزيد الوقت أضعافاً مضاعفة جنبا إلى جنب مع زيادة وقت التأخير أضعافاً مضاعفة. وهذا تمليه خصائص الانحلال فوتولومينيسسينسي، الذي يتبع القوانين الأسية في معظم الأنظمة.

يمكن تطبيق الطريقة الموضحة هنا لعدة أحجام العينات والنماذج، بما في ذلك مع سطح غير متكافئ، ومساحيق، أو بلورات صغيرة19. حامل عينة يتم تكييفها بسهولة لدعم عدة الترعة مختلفة، بما في ذلك الترعة القياسية وكبسولة أو تدفق الترعة. يمكن أن يحقق جميع العينات مع فوتولومينيسسينسي في مجموعة من 350-750 نانومتر بهذه المعدات. النظام مزودة أيضا النتروجين سائل كريوستات لإجراء قياسات درجات الحرارة تعتمد على العينات الصلبة والسائلة وصولاً إلى 77 ك وكريوستات هيليوم دورة مغلقة لإجراء قياسات للعينات الصلبة وصولاً إلى 15 ك. وهذا يسمح لدراسة هذه الظواهر مثل تادف وفسفوريه. وباختصار، يمكن التحقيق أي مركب أو أي نوع من العينة التي تنبعث من فوتولومينيسسينسي في المنطقة المحددة والنطاق الزمني والتي تمتص ضوء الليزر الإثارة في هذه المعدات.

إزالة الأوكسجين الجزيئي مسألة أهمية خاصة في تحقيق فوتوفيسيكس الجزيئات مع انبعاثات معمرة. لذلك، إجراء تجريبي لعينات كبسولة (الحلول والأفلام) كما يتم وصف بالتفصيل هنا. تبريد بالأكسجين يؤثر التﻷلؤ المعمرة وهو مشكلة رئيسية في التحقيق في تأخر الأسفار وفسفوريه. ومع ذلك، يسهل هذا تأثير التبريد أيضا التحقيق في مساهمة الثلاثي متحمس الدول التﻷلؤ عموما. ويعزى هذا لقياس نسبة كثافة فوتولومينيسسينسي لحل ديجاسيد/فيلم للأحوال الجوية المشبعة17،23. نسبة الانبعاثات ولﻵﻻت-جو كما هي مروي ثلاثة توائم بالأكسجين، يعطي معلومات مباشرة حول مساهمة الدول المعمرة التي مسؤولة عن المعمرة الانبعاثات (وتأخر حتى الأسفار أو فسفورية). ثم هذا يمكن استخلاص معلومات عن محصول من التشكيل الثلاثي في العضوية تادف بواعث. الأكسجين الجزيئي موجود في دولة أرض الثلاثي بيراديكال. على امتصاص الطاقة في كاليفورنيا. 1 eV، الأوكسجين الثلاثي يخضع لانتقال إلى القميص متحمس الدولة. عادة، يكون للدولة متحمس الجزيئات طاقة من القميص والثلاثية أعلى من 1 eV. يمكن، لذلك، تحويل هذه الطاقة إلى الأوكسجين عند الاصطدام. نتيجة لذلك الجزيء يعود إلى أرض دولة أو يخضع معبر إينتيرسيستيم.

هو واحد من الأساليب الأكثر شعبية من جليحه الحلول محتدما لهم مع غاز محايد مع لا محتوى الأكسجين أو النتروجين عادة نقية جداً أو الأرجون. هذا الأسلوب مفيد جداً في بحوث مختلفة المناطق (أي، كهربية أو فوتوفيسيكس)28،29،،من3031. بينما هذا إجراء بسيط وفعال حتى لمعظم الأغراض، ببساطة حذف حل مع غاز محايدة ليس دائماً الطريقة الأكثر ملائمة، كإزالة الأوكسجين بكميات ضئيلة غير مستحيلة تقريبا بهذه الطريقة. وعلاوة على ذلك، يمكن أن يحدث فقدان المذيبات شديدة بسبب تقلباته، مما قد يؤدي إلى تغييرات في تركيز العينة قيد الدراسة. ومع ذلك، هذا يمكن منع بتشبع من الغاز مع المذيبات المستخدمة في الحل.

ويستند الأسلوب الموصوفة هنا هو مبدأ مختلفة. يتيح الحد من الخسائر المذيبات إلى الحد أدنى، ويوفر مستويات قابلة للتكرار لإزالة الأوكسجين. تتطلب التقنية خاصة، وعادة ما تكون محلية الصنع كبسولة الترعة تتألف خلية كوارتز للحصول على إشارة التﻷلؤ-الأسفار أو فسفورية-وقارورة زجاجية صغيرة مع شكل كروي لتجميد/تجميد، وصمام. ولﻵﻻت تتم تحت تكرار دورات تجميد تجميد/. يتم استخراج الأكسجين من فراغ، مع العينة في حجرة قارورة، وذوبان الحل يحدث حين يتم تجميد العينة، متبوعاً بترك العينة حجته في درجة حرارة الغرفة، مع صمام التفريغ مغلقة–وخلال هذه الفترة، يتم تحرير الأوكسجين المذاب في الطور السائل. وهذا يتطلب استخدام ومبومو نفسها ومضخة فراغ روتاري عادية، ومصدر نيتروجين سائل للتبريد. يمكن استخدام الأسلوب مع مجموعة متنوعة من المذيبات، تلك التي يفضل أن تكون من نقطة انصهار منخفضة مثل التولوين، الإيثانول، ميثيلسيكلوهيكساني، ميثيلتيتراهيدروفوران 2. ولﻵﻻت الحلول باستخدام هذا الأسلوب سريعة وفعالة وموثوق بها.

ويبين الشكل 1 مع مخطط كيفية توليد التﻷلؤ تادف وار تي بي في الجزيئات العضوية. Fluorescence الفوري، وتأجيل fluorescence وفسفوريه يمكن تسجيلها بنفس الإعداد القياس. مع هذه التقنية، يمكن تسجيل يضمحل التﻷلؤ ليس فقط، بل أيضا حل الوقت أطياف الانبعاث. وهذا يمكن وصف النظام الجزيئي وتحديد بواعث RTP وتادف السطحية. كما يبين الشكل 3 ، باعث تادف عادة تظهر طيف انبعاث نفس على الانحلال كله، بينما يظهر باعث RTP الأسفار لم تدم طويلاً وفسفوريه معمرة التي تختلف في أطياف الانبعاث.

Protocol

ملاحظة: هذه هي التعليمات أداء وحيد الوقت–حل، قياس التﻷلؤ المعمرة في ظروف خالية من الأوكسجين في درجة حرارة الغرفة، بما في ذلك الإجراء من جليحه عينة. النص يصف البروتوكول للعينات السائلة أو الصلبة، ونظرا لأن معظم الخطوات متطابقة في كلتا الحالتين، يتم الإشارة إلى الخطوات التي لا تنطبق إلا على واحد من هذين النوعين من البروتوكول ك “فيلم” أو “الحل”. عينات والأفلام المستخدمة في البروتوكول يمكن أن تكون من أي نوع؛ ولذلك، بإعداد عينة و/أو محتوى لا صلة لها ولا يكشف عن. تحذير: معالجة المذيبات العضوية يعرض لخطر. راجع صحيفة بيانات سلامة المواد (MSDS) قبل استخدامها. يجب أن تتم جميع العمليات بالمذيبات تحت خزانة الأبخرة عامل. النتروجين السائل يعرض لخطر، ولذلك فمن المهم استخدام المناسبة معدات الوقاية الشخصية (معدات الوقاية الشخصية) عند التعامل مع الأمر، الذي يتضمن حماية الوجه واليد (القناع والقفازات). عند التبخر، يخضع النتروجين السائل بزيادة 600-fold في حجمها؛ لذلك، ابدأ بمعالجة النتروجين السائل في حاوية مغلقة تماما. بدلاً من ذلك، استخدم قوارير ديوار ملائمة. ارتداء حماية العين/الوجه عند العمل مع المعدات الزجاجية تحت الفراغ، بسبب خطر انهيار. الجزيئات العطرية الأكثر، ولا سيما تلك المركبة حديثا، يقدم مخاطر صحية المعروفة أو غير معروفة. استخدام المختبر القياسية معدات الوقاية الشخصية، وإجراءات لتجنب الاتصال مع المواد. يتم استخدام ليزر فئة 4 في البروتوكول. العمل مع أجهزة الليزر خطير ومطلوب لتدريب مناسب. معدات واقية (أي، نظارات) تغطي المنطقة الطيفية لانبعاث الليزر يجب أن ترتديه في جميع الأوقات. 1-جليحه العينات ولﻵﻻت حلاً إعداد 4 مل من إيجاد حل ل ما يقارب 10-5 م مجمع الإنارة معينة (أي، معدن المتفسفره معقدة أو باعث تادف) في مادة مذيبة المختار (أي، والتولوين، ميثيلسيكلوهيكساني، الإيثانول، إلخ).ملاحظة: لغرض هذا البروتوكول، نستخدم phenazine بنزو [،ي] 3,11-di(10H-phenothiazin-10-yl) كباعث المذابة في ميثيلسيكلوهيكساني كمذيب. صب الحل (4 مل) ومبومو كبسولة وإغلاق الصمام. سجل الطيف فوتولومينيسسينسي للحل الهواء المشبعة باستخدام سبيكتروفلوروميتير قياسية. استخدام نفس الموجه الإثارة كما هو الحال في التجربة وقت حلها.ملاحظة: هنا، 355 نانومتر المستخدمة.ملاحظة: تسجيل الطيف photoluminescence في نطاق الطول الموجي من 365 نانومتر إلى 800 نانومتر. تأكد من الأسفار سجلت سابقا في ومبومو فلورية عادية. قم بتوصيل مضخة فراغ مدخل عنق ومبومو كبسولة. عقد رقبة ومبومو مدخل، ووضع ومبومو في النتروجين السائل ببطء. التخلص منه أحياناً، في حين ومبومو في النتروجين السائل. لضمان حل كامل مجمد، هز قارورة جولة للتحقق من ومبومو. قم بتشغيل المضخة الفراغ وفتح صمام الفتحة. مع الحل المجمدة، إبقاء الفراغ للحد الأدنى 10 إغلاق صمام مدخل وإيقاف مضخة فراغ. ببطء وضع في ومبومو في الايزوبروبانول. هزة في ومبومو أحياناً حتى يتم ذوبان المذيب. إذا كان قد تم ولﻵﻻت نجاح، ينبغي أن تراعي الهواء يخرج الحل عند الدورة الأولى، في شكل فقاعات.ملاحظة: يحدث فقدان المذيبات أساسا في الدورة/تجميد تجميد الأولى، بسبب الجدران الداخلية ومبومو ترطب مع الحل. أي حل خارج قارورة المستخدمة لتجميد يظهر تقلب مرئية نظراً لكونها لا تزال في درجة حرارة الغرفة. إذا كان يتم إجراء ولﻵﻻت لتسجيل عامل يطرد–إلى–الجوية-المشبعة، أفضل الممارسات هو مقارنة كثافات photoluminescence الحل بعد ولﻵﻻت مع حل المشبعة الجوية التي تم الحصول عليها من أن يطرد سابقا. فتح صمام الفتحة وآثاره الحل لبضع دقائق سوف تعطي حلاً المشبعة الهواء مرة أخرى. كرر الخطوات 1.1.5-1-1-7 x 3-5 بالإجمال، تبعاً للمذيبات المستخدمة. الاحماء الحل في ومبومو إلى درجة حرارة الغرفة باستخدام حمام مائي أو الانتظار لدرجة الحرارة إلى حجته. سجل الطيف فوتولومينيسسينسي لحل ديجاسيد كما في الخطوة 1-1-3.ملاحظة: هذه الخطوة هي لضمان ولﻵﻻت نجاح والتحقق من إذا لوحظ أي تغيير فوتولومينيسسينسي عند جليحه. إذا كان يتم تسجيل عامل يطرد–إلى–الجوية-المشبعة، يرجى الرجوع إلى المذكرة بعد الخطوة 1.1.7. ولﻵﻻت فيلم الصلبة مكان الفيلم معدّة سلفا على الركازة الحجم المناسب في صاحب العينة والمسمار محكم. عينة نموذجية فيلم بوليمر مخدر [أي، بولي (ميثاكريلات الميثيل)، سيكلو اوليفينيه البوليمر) < 0.5 مم، أودعت في الركازة قرص كوارتز 12 × 1 مم.ملاحظة: لغرض هذا البروتوكول، يتم استخدام فيلم من 3,11-di(10H-phenothiazin-10-yl) فينازيني بنزو [،ي] (1% w/w) يخدر في سيكلو اوليفينيه البوليمر. لإعداد عينة على الركازة القرص نظراً لاستخدام 10 مغ حل البوليمر في التولوين (100 مغ/مل) ومزجها مع 0.1 مغ مجمع الإنارة في حل التولوين (1 ملغ/مل). جاف-فيلم العينة لمدة 30 دقيقة عند 90 درجة مئوية، أو لنفس المقدار من الوقت، ضع تحت فراغ مضخة دوارة (10-3 -10-2 [مبر]) في درجة حرارة الغرفة. تغطية صاحب مع كفن فراغ، ضمان نوافذه تواجه شعاع الليزر والعدسات كوليماتينج. قفل الكفن عن طريق إغلاق صمام التنفيس وتشغيل مضخة فراغ التخشين. بمجرد الضغط في فضاء العينة يصل إلى 10-1 [مبر]، قم بتشغيل المضخة توربوموليكولار. انتظر 30 دقيقة إلى ح 1 بغية ديغا العينة جيدا.ملاحظة: يعتمد الوقت كبسولة في العينة المستخدمة. عينات البوليمر سميكة قد يستغرق وقتاً أطول ديغا. من أجل إيجاد الظروف هو الذي يطرد العينة، فإننا نقترح مشيراً إلى الوقت الذي يستغرقه إلى ديغا العينة عند إجراء تجربة دولة ثابت (مع فلوروميتير). رصد كثافة الانبعاثات على مر الزمن من البداية إلى هذه اللحظة حيث يتم ملاحظة أية تغييرات أكثر في كثافة استخدامها كمقياس للوقت اللازم لكامل ديغا العينة. 2-تحول على المعدات وإعداد التجربة وانتقل في الليزر قم بتشغيل نظام ليزر. ضبط السلطة مضخة الإخراج وانتظر حوالي 30 دقيقة للاحماء وتثبيت الحزم. باستخدام مقياس طاقة، قياس فلوينس الليزر. وينبغي القراءة حوالي 100 µJ كل النبض (النبض الأقصى الطاقة). ضبط الطاقة نبض الليزر إذا لزم الأمر، واستخدام مرشح كثافة محايدة لضبط الطاقة نبض الإثارة للمستوى المحدد، إذا لزم الأمر.ملاحظة: لسلامة المستخدم وتجنب الضرر عينة، لا ينبغي أن تتجاوز طاقة نبض الليزر µJ 100 كل نبض في تجربة نموذجية. إذا فوتولومينيسسينسي العينة مشرق للغاية، يمكن تقليل قوة الليزر حتى لا مشبعة الكاشف. إعداد المعدات قم بتشغيل نظام القياس.ملاحظة: يشتمل نظام قياس ليزر (المذكورة أعلاه) وكاميرا iCCD ومرسمة طيف وجهاز كمبيوتر، وهذه ينبغي أن تكون قيد التشغيل في هذه الخطوة من البروتوكول. قم بتشغيل برنامج مراقبة البرامج ومطياف المواصفات 4. إعداد معلمات القياس (أي، عرض الشق مرسمه طيف، الطول الموجي، وعدد عمليات التفحص التي يتم جمعها). للوصول إلى الإعداد التحكم الكاميرا، اختر نافذة | كاميرا. تأكد من تشغيل الكاميرا هذا الوقت. يربط البرنامج مع الكاميرا الآن. تعيين التأخير والوقت التكامل للمعلمات صفر-الوقت: 981 ns تأخير و 10 نانوثانية الوقت التكامل. ثم يمكن استخدام هذه المعلمات للتحقق إذا كان يتم محاذاة إنشاء قياس. تعيين مشغل ل – علم حساب المثلثات. ثم إرسال المعلمات إلى الكاميرا مع زر إرسال . تعيين تسلسل المسح الضوئي | يمسح كل أكسب. إلى 100، مما يشير إلى إطارات 100 تسجل (100 نبضات من الليزر تستخدم) لإنتاج طيف واحد في الأوقات من التأخير وبوابة نظراً. استخدام نافذة | كاميرا مراقبة، وتعيين العملية التشاورية المتعددة الأطراف كسب الجهد إلى 850 الخامس. مع المعلمات معين، نطاق الطول الموجي المستخدم ما يقرب من 400-700 نانومتر (تبعاً للمعايرة الحالية). تهيئة في monochromator وتعيين الشق ومونوتشروماتور موقف/[غرتينغ] مناسبة لأن النطاق الطيفي وكثافة الانبعاثات العينات. تعيين موضع مطياف إلى 650، والبرج إلى 1، ومدخل محوري إلى 1. اضغط على Enter ومن ثم انقر فوق تشغيل. تأكد من تشغيل والمطياف، مما يشير إلى أن الأمر قد تم إرسالها بنجاح. معايرة نظام حدود الطول الموجي المحدد. ويتم ذلك باستخدام ملف معايرة معدّة سلفا. انقر فوق الملف | تحميل المعايرة منحنى واختر الملف المناسب المعايرة على البرنامج المواصفات 4. بمجرد تحميل الملف، يتم إجراء المعايرة.ملاحظة: استخدام ملف المعايرة لموقف مطياف 650. إعداد المجموعة من فترات التأخير وأوقات التكامل المقابلة التي سيتم استخدامها لجمع الأطياف أثناء أخذ القياس. تذكر الساعة الصفر، كما ستكون جميع فترات التأخير في البرنامج مبلغاً من الساعة صفر والساعة التأخير الفعلي. لتأخير مرات 0, 10,…, و 90 ns، استخدام 10 ns التكامل الوقت. لتأخير مرات 100 و 200,…, و 900 ns، استخدام 100 الوقت التكامل ns. لتأخير مرات استخدام 1, 2,…, والمايكروثانيه 9، وقت تكامل المايكروثانيه 1، وأخيراً، لتأخير أوقات 10، 20،… استخدام المايكروثانيه 90، وقت تكامل المايكروثانيه 10. هذا يمكن أن تمتد حتى إلى النافذة الزمنية 100 مللي تمليها نبض الليزر، ولكن هذه المنطقة لن تستخدم في البروتوكول. وضع العينة وضع حل صالح حامل ومبومو في المنطقة نموذج أو تناسب ومبومو في كريوستات إذا كان التحكم في درجة الحرارة المطلوبة.ملاحظة: استخدام ومبومو كبسولة تستخدم الدراسات تعتمد على درجة الحرارة مشابه لاستخدام ولﻵﻻت الترعة كما هو موضح في الخطوة 1، 1، ولكن مع تعديلها لتناسب كريوستات الأبعاد. ضع ومبومو كبسولة في الحامل وآمنة باستخدام مختبر للوقوف. ضمان، برصد دقيق فوتولومينيسسينسي، أن شعاع الليزر عدد مرات تصفح الموقع في ومبومو. تغطي وحدة العينة لتجنب أي ضوء الغرفة التي يجري تسجيلها بالجهاز والتقليل من خطر تشتت الليزر. إدراج فيلم مكان كريوستات في منطقة العينة. ما زالت كما في الخطوة 1.2. ضمان، برصد دقيق فوتولومينيسسينسي، أن شعاع الليزر عدد مرات تصفح الموقع العينة. إذا لزم الأمر، قم بضبط مسار الشعاع أو موقف كريوستات. وتغطي الوحدة عينة لتجنب أي ضوء الغرفة التي يجري تسجيلها بالجهاز، وتقليل التشتت الليزر. التوفيق بين العينة ومسار شعاع الليزر تغطية مسار شعاع الليزر مع مصراع وتشغيل خلفية واحدة (Ctrl + D). الكشف عن مسار الشعاع وتسجيل الطيف (Ctrl + R). (الفيلم فقط) ينبغي أن تكون الانبعاثات في منتصف البعد العمودي للصورة الكاميرا. إذا لم يكن الأمر كذلك، ضبط موضع موقف/عينة شعاع الليزر في الاتجاه العمودي. (الفيلم فقط) كرر الخطوتين 2.4.2 و 2.4.3 حتى يتم ضبط الانبعاثات. إذا لم يتم احتواء الطيف في البعد الأفقي للصورة، ضبط موضع monochromator تبعاً لذلك. استخدام منحنى معايرة مناسبة للموقف مونوتشروماتور الجديدة.ملاحظة: يتم المعايرة باستخدام مصباح زئبق-Ar المعايرة القياسية مع طائفة واسعة انبعاثات (كقمم حادة) من الأشعة فوق البنفسجية إلى الجرد. يتم تسجيل الطيف مصباح في موقف monochromator محدد، واستخدام برنامج الكاميرا، تترجم الموقف بكسل إلى الطول الموجي، كما هي معروفة مواقف الذروة مصباح المعايرة. إذا كانت كثافة الانبعاثات إلى الحد الأقصى أقل من 106، زيادة الجهد مكاسب العملية التشاورية المتعددة الأطراف أو توسيع الشق مونوتشروماتور. ولوحظ تشبع كاشف كتشوه ماكسيما الطيف أو بظهور الأعمال الفنية في الصورة. إذا كان هذا هو لاحظ، تقليل قوة الليزر، والجهد مكاسب العملية التشاورية المتعددة الأطراف، أو الشق مونوتشروماتور.ملاحظة: تشبع الكاشف ينبغي تجنب، كهذا يمكن أن تلحق الضرر العملية التشاورية المتعددة الأطراف. كثافة إشارة يمكن أن تنظم أيضا بضبط حجم بقعة شعاع الليزر. ويمكن أيضا تخفيض كثافة شعاع الليزر باستخدام مرشح كثافة محايدة. عندما الأمثل، أن النظام جاهز للاستخدام. إعداد التجربة تغطية المسار الليزر باستخدام مصراع. قياس الانبعاثات الخلفية باستخدام الاختصار Ctrl + D . فتح البرنامج النصي القياس التلقائي وإدخال اسم ملف التجربة في مربع النص. اضغط على Enter وإدخال خط البداية ملف التجربة. اضغط Enter مرة أخرى وإدخال السطر الأخير من الملف التجربة. ثم اضغط Enter في نهاية المطاف لتشغيل البرنامج النصي. البرنامج النصي التلقائي يسمح بقياس الانبعاثات في مجموعة من فترات التأخير مختلفة في الملف. وبمجرد الانتهاء من تحديد الطيف ومقياس واحد. تصدير الأطياف إلى الملف بواسطة النقر فوق الملف | تصدير | Curve(s) كنص ثم اختر اسماً ودليل. النتائج جاهزة الآن يتم معالجتها بواسطة برنامج مناسب. 3-الانتهاء من التجربة عندما تم الانتهاء من جميع التجارب المخططة، إيقاف تشغيل المعدات، وتسير بالترتيب المعاكس كما أنه كان قيد التشغيل. (الفيلم فقط) إزالة النموذج من كريوستات. فتح صمام التنفيس، الإفراج عن المشبك، وإزالة الكفن فراغ. إزالة النموذج من صاحب العينة. مكان الكفن فراغ مرة أخرى إلى كريوستات. (الحل فقط) إزالة ومبومو كبسولة من الحامل وتنظيفه.تنبيه: التخلص من المذيبات وفقا لقواعد إدارة النفايات للمعهد. حمض النيتريك التآكل. الحرص عند استخدامه. استخدام معدات الوقاية الشخصية. وتعمل فقط تحت خزانة الأبخرة عامل.ملاحظة: الإجراء التنظيف العام محدد لنوع ومبومو وصمام الفتحة المستخدمة. لا يجب إزالة بعض الصمامات؛ وبالتالي، يجب إجراء تنظيف دون إزالة الصمام. فتح المدخل صمام والتخلص من الحل. شطف ومبومو مع الأسيتون، مع الحرص على غسل جميع الجدران الداخلية. تكرار شطف 3 x. إذا كنت في شك نظافة ومبومو، غسله بالماء ثم تعبئته مع تركيز حامض النتريك (HNO3) وترك الأمر بين عشية وضحاها. ثم غسله جيدا مع المياه والجافة.

Representative Results

وسجلت الأطياف Photoluminescence الحل القائم على البلاتين الفوسفور في التولوين قبل وبعد ولﻵﻻت (الشكل 2). الحل المشبعة الهواء غير انبعاثاتها على تقريبا، بينما يظهر الحل ديجاسيد فوتولومينيسسينسي مشرق. ويبين الشكل 3 ملامح انحلال باعث تادف في الحل التولوين (الشكل 3) والأطياف حل وقت تسجيلها في التجربة ذاتها (الشكل 3ب) مع طائفة فسفورية المسجلة في 80 ك، فضلا عن الشخصية تسوس جزيء المتفسفره درجة حرارة الغرفة في مضيف بوليمر صلب (الشكل 3ج) والأطياف حل الوقت سجلت في ذلك نفس التجربة (الشكل 3د) مع طائفة فسفورية المسجلة في 80 ك. ويبين الشكل 3 مجموعتين من البيانات المسجلة في النموذج عينة مختلفة (الحل والأفلام الصلبة) من جزيئات مختلفة اثنين. في الشكل 3، يمكن التمييز بين نظامين الوقت: أدناه ~ 100 ns، يلاحظ الانحلال fluorescence الفوري، بينما في أوقات لاحقة، فمن الانحلال الأسفار المتأخرة التي تم ملاحظتها. كما يظهر في الشكل 3ب، الأطياف المرتبطة بالأسفار الفوري وتأخر تقريبا تتداخل مع بعضها البعض، كما هو متوقع، لأن هذه الانبعاثات هي نابعة من نفس الدولة الإلكترونية. ويرد فسفورية التي تم تسجيلها في درجات حرارة منخفضة للمقارنة. وعادة ما يكون بواعث تادف فجوة الطاقة الثلاثي القميص صغيرة؛ ولذلك، قد يكون الطيف فسفورية جداً قريبة من الأسفار. الشكل 3 ج يظهر الانحلال من جزيء العضوية المتفسفره درجة حرارة الغرفة. قد يظهر يضمحل مشابهة، ولكن مقارنة بين الأطياف (الشكل 3د) يؤكد أن الانبعاثات المتأخرة لا الأسفار، ولكن فسفورية. عدم وجود نقاط بين نظامي الوقت الطويل والقصير نموذجي إذا حصل انبعاث معمرة عمر طويل خاصة (أي، > 10 مللي ثانية). والسبب أن، الأسفار الفوري في هذا النظام، فالوقت بالفعل ضعيفة للغاية لملاحظة أنه قد تدهورت فعلا، ولكن الانبعاثات المعمرة، عندما انقضت المتكاملة باستخدام وقتاً أقصر بكثير من عمر الإشعاعي التكامل، لا يزال قوية بما يكفي ليتم اكتشافها. أطياف فسفورية المسجلة في الغرفة، وانخفاض درجة الحرارة تختلف اختلافاً كبيرا حسب ريجيدوتشروميسم يظهر جزيء. تجدر ملاحظة أن هذه التجربة يمكن تسجيل أطياف الانبعاث وكثافة مع ليس فقط إلى 9 منذ عقود الزمن، ولكن أيضا 8-9 عقود من كثافة. الأطياف على نحو سلس وذات نوعية جيدة. الشكل 1 : نظام عرض الاختلافات بين جزيئات حصاد الثلاثي: تأخر فلوري (تادف) والمتفسفره (RTP). يمكن استخدام البروتوكول المعروضة هنا (إذا مددت القياسات تعتمد على درجة الحرارة) للتحقيق في هذه الجزيئات وتسجيل الخصائص الرئيسية الخاصة بهم. ملاحظة: في بعض الجزيئات RTP، fluorescence الفوري قد لا يلاحظ. الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم- الشكل 2 : الأطياف Photoluminescence تبين زيادة كثافة photoluminescence بعد ولﻵﻻت حلاً. ويوضح الشكل أثر ولﻵﻻت حلاً تولوين من ميتالوكومبليكس المتفسفره المستندة إلى البلاتين في استخدام بروتوكول قدم في هذا العمل. الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم- الشكل 3 : نتائج الممثل. () يبين هذا الفريق الانحلال التﻷلؤ عابر لباعث تادف في التولوين. (ب) يظهر هذا الفريق الأطياف الممثل تسجيلها في نفس التجربة كما هو موضح في لوحة ، مع الطيف فسفورية، سجلت في 80 ك. (ج) هذا الفريق يظهر الانحلال التﻷلؤ عابر جزيء RTP في سيكلو بوليمر اوليفينيه. (د) يظهر هذا الفريق الأطياف تسجيلها في نفس التجربة كما هو موضح في لوحة ج، جنبا إلى جنب مع طائفة فسفورية درجات الحرارة المنخفضة. الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم- الشكل 4 : التخطيطي لنظام القياس. ليزر nd: yag تنتج الثالثة التوافقيات في 355 نانومتر. ضوء الليزر ضرب العينة، التي استوعبت جزءا من الضوء وتنبعث photoluminescence قريبا بعد. فوتولومينيسسينسي ثم وتحديدالمنطقه وركزت على مرسمه طيف حيث أنه كان يتخلله. ثم سجلت على ضوء الكاميرا iCCD، مما مكن من تسجيل الأطياف في المجال الوقت. ملاحظة تكوين العينات الصلبة والسائلة. الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم- الشكل 5 : صورة ومبومو كبسولة المستخدمة في قياس درجة حرارة الغرفة- ومبومو يتكون من الكوارتز fluorescence الخلية، قارورة زجاج تجميد وصمام. جميع عناصر متصلة بأنابيب زجاجية. علما بأن ومبومو ليس عنصر متاح تجارياً. الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم-  الرقم 6 : مقارنة ومبومو كبسولة عادية وومبومو استخدامها لإجراء التجارب على درجات الحرارة المنخفضة- ومبومو لقياسات درجات الحرارة المنخفضة مشابهة جداً لواحد منتظم. ومع ذلك، أنها مزودة بأنبوب زجاج طويلة تناسب أبعاد كريوستات النتروجين السائل، والخلية fluorescence الكوارتز مصنوع من قطعة واحدة من الكوارتز؛ ولذلك، أنها مقاومة للتغيرات في درجات الحرارة في نطاق واسع من درجات الحرارة. الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم- 

Discussion

ولﻵﻻت حلاً واحدة من أكثر النقاط الحرجة في هذا الأسلوب. أصبحت بآلية صمامات مدخل البلاستيك بسهولة، ويتوقف النظام عن يجري المحكم. إذا كنت في شك، ينصح بفحص ومبومو بمادة معروفة مع عنصر كبسولة المنشأة. الترعة أيضا هشة؛ ولذلك، ينبغي إجراء ولﻵﻻت بحذر.

كما عادة ما يتطلب النظام ليزر nd: yag نابض، يجب أن يتم صيانة مناسبة لوحدة الليزر بانتظام. ينبغي الاستعاضة عن فلاشلامب ضخ المياه بانتظام، وهذا ينبغي أن يتم إلا بفني مؤهل أو شخص آخر من ذوي الخبرة.

كما الليزر يتطلب 30 دقيقة للاحماء، أنها ممارسة جيدة تشغيل الليزر قبل ولﻵﻻت العينة. حالما يتم يطرد العينة، ينبغي أن يكون الليزر مستعدة لأخذ القياسات. ومع ذلك، وقت كبسولة لفيلم من الصعب تحديد استخدام هذه المعدات. ولذلك، يجدر بإجراء تجربة الحالة المستقرة مع فلوروميتير تقليدية لتقدير الوقت كبسولة (استقرار كثافة photoluminescence عند الضخ لأسفل).

لبواعث قصير الأجل (أي، أولئك الذين fluorescence يتعفن داخل بضعة نانو ثانية)، يكون هناك سوى بضعة أطياف المسجلة، كما أن الانبعاثات تسوس يدوم لفترة قصيرة من الزمن. وفي هذه الحالة، تكسبك أو كاميرا الانتصارات سيكون أداء أفضل بكثير. من ناحية أخرى، يمكن أن تكون بواعث المعمرة إشكالية إذا كانت الانبعاثات ويستمر لأكثر من 100 مرض التصلب العصبي المتعدد (أي، فسفورية). لتوسيع الإطار الفعال للوقت، يستخدم ليزر نيتروجين في هذه الحالات. وهذا ما يسمح تخفيض معدل تكرار الليزر إلى 1 هرتز وتمديد الإطار الزمني إلى 1 ثانية.

البروتوكول هو موضح هنا هو فقط المثالية ومكرس لمستخدم جديد وعديمي الخبرة. عامل تشغيل ذوي خبرة يمكن تعديل البروتوكول بعدة طرق مختلفة. هناك إمكانية المضي في تطوير النظام تمديد حساسية الكاميرا باللون الأحمر و (نير) باستبدال إلكترونية، كما ذكر في مقدمة.

تحليل البيانات في حالة هذه التجربة مهمة تستغرق وقتاً طويلاً، كما يعطي كل تجربة كاليفورنيا. 100 الأطياف. الأطياف تقسيم الوقت التكامل لإعمار الانحلال التﻷلؤ، وغالباً أيضا تطبيع (مقسمة حسب الحد الأقصى أو موحدة، أو تطبيع المنطقة) من أجل تسهيل تحليل الأطياف في أوقات مختلفة من التأخير. أثناء التحليل، وهي ينظر الفروق في الأطياف (أي، التحولات التدريجية أحمر أو أزرق). إذا كان يتم إجراء القياس في دالة لدرجة الحرارة، ثم الأطياف يمكن إظهار وجود الأسفار المتأخرة أو فسفورية، أو كليهما، اعتماداً على تأخير وقت أو درجة الحرارة المستخدمة. يتم الحصول على ظواهر عابرة برسم الأطياف التﻷلؤ متكاملة ضد التأخير الزمني، بعد تقسيم كل طيف من وقتهم التكامل الخاصة بكل منها. يتم الحصول على الانحلال photoluminescence عابرة ويمكن تركيبها من أجل حساب العمر الإشعاعي الموجه والأسفار المتأخرة أو فسفورية.

Declarações

The authors have nothing to disclose.

Acknowledgements

البحوث المؤدية إلى هذه النتائج قد تلقت تمويلاً من أفق 2020 البحث الاتحاد الأوروبي في وبرنامج الابتكار تحت Skłodowska ماري-كوري المنحة رقم 674990 (اكسسيلايت)، ومن EPSRC، الجيش الشعبي/L02621X/1.

Materials

Degassing cuvette Not commercial product
Nd:YAG laser EKSPLA EKSPLA NL204-0.5K-TH
Gated iCCD camera Stanford Computer Optics 4Quick Edig
Spectrograph Horiba Instruments inc. TRIAX180
Liquid nitrogen cryostat Janis Research
Helium closed cycle cryostat Cryomech
Fluorolog fluorometer Jobin Yvon
Liquid nitrogen Technical
Cyclo olefin polymer Zeon Zeonex 480
Toluene ROMIL H771 Toluene SpS

Referências

  1. Uoyama, H., Goushi, K., Shizu, K., Nomura, H., Adachi, C. Highly efficient organic light-emitting diodes from delayed fluorescence. Nature. 492 (7428), 234-238 (2012).
  2. Dias, F. B., Penfold, T. J., Monkman, A. P. Photophysics of thermally activated delayed fluorescence molecules. Methods and Application in Fluorescence. 5, 012001 (2017).
  3. Dias, F. B., et al. Triplet Harvesting with 100% Efficiency by Way of Thermally Activated Delayed Fluorescence in Charge Transfer OLED Emitters. Advanced Materials. 25, 3707-3714 (2013).
  4. Endo, A., et al. Efficient up-conversion of triplet excitons into a singlet state and its application for organic light emitting diodes. Applied Physics Letters. 98, 083302 (2011).
  5. Kaji, H., et al. Purely organic electroluminescent material realizing 100% conversion from electricity to light. Nature Communications. 6, 1-8 (2015).
  6. Data, P., et al. Dibenzo[a,j]phenazine-Cored Donor-Acceptor-Donor Compounds as Green-to-Red/NIR Thermally Activated Delayed Fluorescence Organic Light Emitters. Angewandte Chemie International Edition. 55 (19), 5739-5744 (2016).
  7. Santos, P. L., et al. Engineering the singlet-triplet energy splitting in a TADF molecule. Journal of Materials Chemistry C. 4 (17), 3815-3824 (2016).
  8. Jankus, V., et al. Highly Efficient TADF OLEDs: How the Emitter-Host Interaction Controls Both the Excited State Species and Electrical Properties of the Devices to Achieve Near 100% Triplet Harvesting and High Efficiency. Advanced Functional Materials. 24 (39), 6178-6186 (2014).
  9. Al Attar, H. A., Monkman, A. P. Dopant Effect on the Charge Injection, Transport, and Device Efficiency of an Electrophosphorescent Polymeric Light-Emitting Device. Advanced Functional Materials. 16 (17), 2231-2242 (2006).
  10. Jankus, V., et al. The role of exciplex states in phosphorescent OLEDs with poly(vinylcarbazole) (PVK) host. Organic Electronics. 20, 97-102 (2015).
  11. Kozhevnikov, V. N., et al. Cyclometalated Ir(III) Complexes for High-Efficiency Solution-Processable Blue PhOLEDs. Chemistry of Materials. 25 (11), 2352-2358 (2013).
  12. Jankus, V., Chiang, C., Dias, F., Monkman, A. P. Deep Blue Exciplex Organic Light-Emitting Diodes with Enhanced Efficiency; P-type or E-type Triplet Conversion to Singlet Excitons. Advanced Materials. 25, 1455-1459 (2013).
  13. Li, J., Zhang, Q., Nomura, H., Miyazaki, H., Adachi, C. Thermally activated delayed fluorescence from 3n* to 1n* up-conversion and its application to organic light-emitting diodes. Applied Physics Letters. 105, 013301 (2014).
  14. Endo, A., et al. Thermally Activated Delayed Fluorescence from Sn4+ β-Porphyrin Complexes and Their Application to Organic Light-Emitting Diodes – A Novel Mechanism for Electroluminescence. Advanced Materials. 21 (47), 4802-4806 (2009).
  15. Nakanotani, H., et al. High-efficiency organic light-emitting diodes with fluorescent emitters. Nature Communications. 5, 4016 (2014).
  16. Graves, D., Jankus, V., Dias, F. B., Monkman, A. Photophysical Investigation of the Thermally Activated Delayed Emission from Films of m-MTDATA:PBD Exciplex. Advanced Functional Materials. 24 (16), 2343-2351 (2014).
  17. Ward, J. S., et al. The interplay of thermally activated delayed fluorescence (TADF) and room temperature organic phosphorescence in sterically-constrained donor-acceptor charge-transfer molecules. Chemical Communications. 52, 3-6 (2016).
  18. Data, P., et al. Exciplex Enhancement as a Tool to Increase OLED Device Efficiency. The Journal of Physical Chemistry C. 120 (4), 2070-2078 (2016).
  19. Okazaki, M., et al. Thermally Activated Delayed Fluorescent Phenothiazine-Dibenzo[a,j]phenazine-Phenothiazine Triads Exhibiting Tricolor-Changing Mechanochromic Luminescence. Chemical Science. (4), (2017).
  20. Dos Santos, P. L., Dias, F. B., Monkman, A. P. Investigation of the Mechanisms Giving Rise to TADF in Exciplex States. The Journal of Physical Chemistry C. 120 (32), 18259-18267 (2016).
  21. Costa, B. B. A., et al. Indirect consequences of exciplex states on the phosphorescence lifetime of phenazine-based 1,2,3-triazole luminescent probes. Physical Chemistry, Chemical Physics. 19, 3473-3479 (2017).
  22. Dos Santos, P. L., Ward, J. S., Bryce, M. R., Monkman, A. P. Using Guest-Host Interactions to Optimize the Efficiency of TADF OLEDs. The Journal of Physical Chemistry Letters. 7 (17), 3341-3346 (2016).
  23. Pander, P., Swist, A., Soloducho, J., Dias, F. B. Room temperature phosphorescence lifetime and spectrum tuning of substituted thianthrenes. Dyes and Pigments. 142, 315-322 (2017).
  24. Dias, F. B., et al. The Role of Local Triplet Excited States and D-A Relative Orientation in Thermally Activated Delayed Fluorescence: Photophysics and Devices. Advanced Science. , 80 (2016).
  25. Etherington, M. K., et al. Regio- and conformational isomerization critical to design of efficient thermally-activated delayed fluorescence emitters. Nature Communications. 8, 1-11 (2017).
  26. Etherington, M. K., Gibson, J., Higginbotham, H. F., Penfold, T. J., Monkman, A. P. Revealing the spin-vibronic coupling mechanism of thermally activated delayed fluorescence. Nature Communications. 7, 13680 (2016).
  27. Pander, P., et al. Synthesis and characterization of chalcogenophene-based monomers with pyridine acceptor unit. Electrochimica Acta. 210, 773-782 (2016).
  28. Data, P., et al. Electrochemically Induced Synthesis of Triphenylamine-based Polyhydrazones. Electrochimica Acta. 230, 10-21 (2017).
  29. Zhang, Q., et al. Design of efficient thermally activated delayed fluorescence materials for pure blue organic light emitting diodes. Journal of the American Chemical Society. 134, 14706-14709 (2012).
  30. Mehes, G., Nomura, H., Zhang, Q., Nakagawa, T., Adachi, C. Enhanced electroluminescence efficiency in a spiro-acridine derivative through thermally activated delayed fluorescence. Angewandte Chemie International Edition. 51 (45), 11311-11315 (2012).

Play Video

Citar este artigo
Pander, P., Data, P., Dias, F. B. Time-resolved Photophysical Characterization of Triplet-harvesting Organic Compounds at an Oxygen-free Environment Using an iCCD Camera. J. Vis. Exp. (142), e56614, doi:10.3791/56614 (2018).

View Video