Valence 채권 이론은 화학 결합이 부분적으로 채워진 원자 궤도의 중복을 통해 결과 제안, 구형 의 궤도 이외의 것을 포함. 두 개의 비구형 궤도 사이에 하나의 결합이 형성되면 두 궤도는 정면으로 겹칩니다. 원자 궤도의 일대일 오버랩에 의해 형성 된 공유 결합의 유형은 시그마 결합이라고합니다. s와 p 궤도가 겹쳐서 공유 결합을 형성하도록 하는 것은 VSEPR 모델에서 다양한 분자 형상을 산출할 수 없다. Valence 결합 이론은 원자 궤도의 혼성화, 또는 혼합을 통해 이 분자 기하학을 설명하는 데 도움이 됩니다. 결합에 관여하는 일부 원자 궤도는 형상이 원본의 하이브리드인 새로운 궤도를 형성하기 위해 재결합합니다. 원자 궤도의 초기 수와 생성된 하이브리드 궤도의 수는 항상 동일합니다. 하이브리드 궤도는 구성 원자 궤도와 다른 형태를 가지며, 한 엽은 다른 것보다 훨씬 큽니다. 따라서, 전자 확률 밀도는 다른 원자의 궤도와 보다 효과적인 중첩을 초래하는 방향 엽에 고도로 집중된다. 명확성을 위해, 이 궤도는 수시로 작은 엽 없이 표시됩니다. 예를 들어, 탄소의 흥분 상태에서, 네 개의 짝을 이루는 전자를 포함하는 1 s와 3 개의 p 궤도는 혼성화를 거치며, 일반 테트라헤드론의 정점을 차지하는p-3궤도 – 4 개의 동등한 하이브리드 s를산출합니다. 탄소의 흥분 상태에서 하나의 s와 두 개의 p 궤도의 혼합은 세 개의 동등한 s를생성 -삼각평면 형상p-2 하이브리드 궤도. 마찬가지로, 1s와 1p 궤도의 혼성화는 서로 180도에서 두 개의 스프 궤도를 만들 수 있습니다. 혼성화의 개념은 또한 다중 채권의 형성에 대한 설명을 제공합니다. 두 개의 피 오비탈의 측면 오버랩은 파이 본드를 발생시합니다. 그러나, 파이 본드는 두 원자 사이에 시그마 채권이 이미 존재하는 경우에만 이중 및 삼중 채권으로 형성 될 수 있습니다. 파이 본드는 비핵화 축의 반대편에 존재하기 때문에 파이 본드는 이 축을 중심으로 회전할 수 없습니다.