配位化合物的立体异构体 是具有相同化学式的分子,它的配体与金属原子的连接方式相同,但配体分子围绕中心原子的 排列不同。根据分子结构,配位化合物的立体异构体分为 几何异构体或光学异构体。几何异构体具有完全不同的分子几何形状 的立体异构体,它们不同的物理和化学性质存在。顺反异构体是几何异构体的一个例子。它们出现在带有两组相同配体的 正方形平面络合物中,或 MA₂B₂,或出现在带有一组 4 个相同配体和一对其他配体的 八面体络合物中,或 MA₄B₂。例如,在称为顺铂的正方形平面络合物二氨二氯合铂(II)的 顺式异构体中,氯化物配体彼此相邻并位于 分子的同一侧。在反式异构体中,也就是反铂中,氯化物配体位于分子的相对侧。具有两组三个相同配体的八面体络合物,或 MA₃B₃,可表现出另一种几何异构现象,称为面经式 异构。例如,在三氨三氯合钴(III)的面式异构体中,三个胺配体和三个氯配体 位于分子的相对侧,因此构成了八面体的 相对面。在经式异构体中,三个相同的配体 围绕中心金属原子形成一个弧形。另一类立体异构体定义为光学异构体。像我们的手一样,光学异构体是彼此的镜像,不可重叠。这些异构体,也称为对映异构体,被描述为手性的,它们在物理和化学性质上几乎没有区别。光学异构体的区别在于它们 与平面偏振光的相互作用。偏振光具有在 单个平面内振荡的电场矢量,当偏振光通过对映异构体溶液时,电场矢量旋转一定的量。例如,三(乙二胺)合钴(III)的一种对映异构体 可将平面向右旋转,称为右旋异构体 或 d 光学异构体。另一种对映异构体将平面向左旋转,称为左旋异构体,或 l 光学异构体。