Summary

Greffage des Nanotubes de carbone multiparois avec polystyrène pour permettre à l’auto-assemblage et morcellement anisotrope

Published: April 01, 2018
doi:

Summary

Une procédure pour la synthèse de nanotubes de carbone multiparois polystyrène-greffés à l’aide de modification chimique successifs les étapes sélectivement pour introduire les chaînes de polymère à flancs et leur auto-assemblage est via anisotrope morcellement présenté.

Abstract

Nous démontrons un protocole simple pour greffer des nanotubes de carbone multiparois vierge (NCPM) avec des chaînes de polystyrène (PS) sur les flancs par une stratégie de polymérisation radicalaire pour permettre la modulation des propriétés de la surface de nanotubes et produire supramoléculaire autoassemblage des nanostructures. Tout d’abord, une hydroxylation sélective des nanotubes vierges par une réaction d’oxydation biphasique catalytiquement médiée crée superficiellement distribués sites réactifs à flancs. Les derniers sites réactifs sont modifiés par la suite avec méthacrylique moitiés à l’aide de précurseur méthacrylique silylée pour créer des sites polymérisables. Ces groupes polymérisables peuvent traiter plue polymérisation du styrène pour produire un nanomatériau hybride contenant des chaînes de PS greffés sur les flancs de nanotube. La teneur en polymère-greffons, la quantité de silylée méthacrylique moitiés introduit et la modification d’hydroxylation des nanotubes sont identifiés et quantifiés par l’analyse thermogravimétrique (ATG). La présence de groupements fonctionnels réactifs hydroxyle et silylée méthacrylate sont confirmées par spectroscopie infrarouge transformer de Fourier (FT-IR). Solutions de nanotube de carbone greffées en polystyrène dans le tétrahydrofurane (THF) fournissent de mur à mur collinearly auto-assemblés nanotubes lorsque des échantillons sont analysés par microscopie électronique à transmission (TEM). Ces assemblées autonomes ne sont pas obtenues lorsque les espaces appropriés sont de même monter des solutions analogues contenant des homologues non greffées. Par conséquent, cette méthode permet la modification de l’hétérogénéité anisotrope nanotube à flancs qui se traduit dans l’auto-organisation spontanée à l’échelle nanométrique.

Introduction

Depuis la découverte des nanotubes de carbone monofeuillet (simple couche),1,2 les communautés scientifiques ont appliqué leurs excellentes propriétés électriques, mécaniques et thermiques3 dans un large éventail de pointe demandes présentées par leurs propriétés de surface par l’intermédiaire covalent4 et non-covalentes5 stratégies de modulation. Exemples de ces applications leur utilisation comme transducteurs dans les capteurs,6,7 électrodes dans des cellules solaires,8 hétérogène prend en charge en catalyse,9 nanoréacteurs en synthèse,10 antisalissure agents dans les films de protection,11 agents de remplissage en matériaux composites,12etc.. Toutefois, la possibilité de moduler les propriétés de surface des leurs plus fortes, pourtant disponible industriellement multiparois homologues à savoir NCPM, pour contrôler la directionnalité dans leurs interactions non-covalentes à l’échelle nanométrique, est resté un difficile jusqu’à présent la tâche. 13

Supramoléculaire auto-assemblage moléculaires des blocs de construction est une des stratégies plus polyvalents pour contrôler l’organisation de la matière à l’échelle nanométrique. 14 , 15 en ce sens, les interactions supramoléculaires impliquent directionnelle, à courte distance et interactions non-covalentes milieu de gamme comme les liaisons hydrogènes, Van der Waals, dipôle-dipôle, ion-dipôle, dipôle dipôle induit, empilement π-π, π-cation, anion-π, Coulomb, Parmi d’autres. 16 malheureusement, directionnalité en auto-assemblage de grandes structures telles que les NCPM n’est pas spontanée et nécessite habituellement des forces de motivation externe (p. ex. modèles ou systèmes de dissipation d’énergie). 17 un emballage non covalents récente de rapport utilisé des nanotubes avec copolymères adaptées pour poursuivre l’objectif de ce dernier, de18 mais l’utilisation de stratégies covalents pour offrir de nouvelles alternatives pour résoudre ce problème sont restés peu explorés.

Modification chimique des nanotubes de carbone peut être effectuée sélectivement d’introduire différents groupes fonctionnels à la termini ou aux parois latérales de la même. 19 , 20 une des approches plus utiles pour adapter les propriétés de surface dans les nanostructures de carbone est polymère-greffe par des voies de polymérisation standard. En règle générale, ces démarches impliquent l’introduction préliminaire de polymérisables ou groupes d’initiateur (acrylique, vinyle, etc.) sur la surface de nanostructure et leur polymérisation successifs avec un monomère approprié. 21 dans le cas de NCPM, l’introduction covalente des chaînes de polymère sur les flancs pour contrôler leur morcellement de manière anisotrope est resté un défi.

Ici, nous allons montrer comment une série de modifications chimiques simples étapes22,23 peut être appliquée pour insérer les chaînes PS sur les flancs des NCPM afin de modifier leur morcellement de surface et de promouvoir leur anisotrope auto-assemblage23 à l’échelle nanométrique. Au cours de l’itinéraire de la modification, une première étape permet l’hydroxylation sélective de NCPM vierge à flancs en suivant un biphasique catalytiquement médiée par réaction d’oxydation pour donner les homologues hydroxylés nommément MWCNT-OH. La deuxième étape utilise 3-(triméthoxysilyl) méthyle propyle (TMSPMA) qui va présenter le silylée méthacrylique moitiés aux groupes hydroxyles créé précédemment (MWCNT-O-TMSPMA). Ces plaquettes fournira des sites réactifs surfaces pendant une troisième étape, lorsque styrène monomère est polymérisée des fractions méthacrylique, produisant ainsi des chaînes de polymères greffés sur les flancs des nanotubes à la fin (p. ex. MWCNT-O-PS).

Protocol

ATTENTION : Veuillez consulter toutes les fiches signalétiques (FS) avant utilisation. Plusieurs des produits chimiques utilisés dans le présent protocole sont extrêmement toxiques et cancérigènes. Dérivés de nanotube de carbone peuvent avoir des risques respiratoires supplémentaires par rapport aux autres allotropes du carbone traditionnel en vrac. On soupçonne que les nanotubes de carbone en aérosol peut affecter les poumons de la même manière que l’amiante, bien que leurs propriétés cancérogènes n?…

Representative Results

TGA données ont été recueillies de nanotubes immaculées, nanotubes hydroxylés, nanotubes modifiés avec des portions méthacrylique silylée et polystyrène-greffés nanotubes (Figure 1). Résultats de FT-IR ont été prélevés dans les nanotubes hydroxylés et nanotubes modifiés avec silylée méthacrylique moitiés (Figure 2). Images TEM ont recueilli des nanotubes immaculées et polystyrène-greffés nanotubes (<strong …

Discussion

Dans cette méthode, il y a quelques étapes qui critique pour garantir un processus de greffage réussi. Tout d’abord, la réaction d’oxydation biphasique catalytiquement médiée (étape 1.1) doit être réalisée avec des nanotubes de carbone récemment dispersés (étape 1.1.1.5). Si la dispersion des résultats non viable selon les recommandations figurant dans le protocole, l’utilisation d’un sonicateur ultrasonique Astuce serait utile si vous utilisez les mêmes indications (étape 1.1.1.6). À l’aide de…

Divulgations

The authors have nothing to disclose.

Acknowledgements

Nous tenons à remercier les programmes FQ-PAIP et PAPIIT-DGAPA de l’Université nationale autonome du Mexique (subvention numéros 5000-9158, 5000-9156, IA205616 et IA205316) et le Conseil National pour la Science et technologie du Mexique – CONACYT-(nombre de subventions 251533).

Materials

Tetrapropylammonium bromide, 99 % (TPABr) Sigma-Aldrich 88104 Irritant, toxic
Potassium permanganate, 99 % (KMnO4) Sigma-Aldrich 223468
Acetic acid, 99.5 % Sigma-Aldrich 45726
Pristine multiwalled carbon nanotubes, 99 % (MWCNTs) Bayer Technology Services Donated sample Harmful dusts. >1 mm in length and 13–16 nm in outer diameter. Alternative supplier: Nanocyl, Catalog N. NC7000, website: http://www.nanocyl.com/
Sodium Chloride, 98 % (NaCl) Sigma-Aldrich S3014 Technical grade can also be used
Ethanol, 99.8 % (EtOH) Sigma-Aldrich 32221 Technical grade can also be used
Methanol, 99.8 % (MeOH) Sigma-Aldrich 322415 Highly toxic. Technical grade can also be used
Hydroquinone, 99 % Sigma-Aldrich H9003
Toluene, 99.8 % Sigma-Aldrich 244511 Anhydrous
3-(Trimethoxysilyl)propyl methacrylate, 98 % (TMSPMA) Sigma-Aldrich 440159 Air sensitive, toxic
Azobisisobutyronitrile, 99 % (AIBN) Sigma-Aldrich 755745 Explosive
Styrene, 99 % Sigma-Aldrich S4972 Purified using an alumina gel preparative column and stored at 4 °C
Acetone, 99.5 % Sigma-Aldrich 179124 Technical grade can also be used
Tetrahydrofuran, 99.9 % (THF) Sigma-Aldrich 494461
Dichloromethane, 99.5 % Sigma-Aldrich 443484 Highly toxic
Hydrochloric acid, 37 % Sigma-Aldrich 435570 Harmful fumes

References

  1. Iijima, S. Helical Microtubules of Graphitic Carbon. Nature. 354, 56-58 (1991).
  2. Iijima, S., Ichihashi, T. Single-Shell Carbon Nanotubes of 1-nm Diameter. Nature. 363, 603-605 (1993).
  3. Dai, H. Carbon Nanotubes: Synthesis, Integration and Properties. Acc. Chem. Res. 35, 1035-1044 (2002).
  4. Karousis, N., Tagmatarchis, N. Current Progress on the Chemical Modification of Carbon Nanotubes. Chem. Rev. 110, 5366-5397 (2010).
  5. Zhao, Y. L., Stoddart, J. F. Noncovalent Functionalization of Single-Walled Carbon Nanotubes. Acc. Chem. Res. 42, 1161-1171 (2009).
  6. Zelada-Guillén, G. A., Riu, J., Düzgün, A., Rius, F. X. Immediate Detection of Living Bacteria at Ultralow Concentrations Using a Carbon Nanotube Based Potentiometric Aptasensor. Angew. Chem. Int. Ed. 48, 7334-7337 (2009).
  7. Zelada-Guillén, G. A., Blondeau, P., Rius, F. X., Riu, J. Carbon Nanotube-Based Aptasensors for the Rapid and Ultrasensitive Detection of Bacteria. Methods. 63, 233-238 (2013).
  8. Jung, Y., Li, X., Rajan, N. K., Taylor, A. D., Reed, M. A. Record High Efficiency Single-Walled Carbon Nanotube/Silicon p-n Junction Solar Cells. Nano Lett. 13, 95-99 (2013).
  9. Escárcega-Bobadilla, M. V., Rodríguez-Pérez, L., Teuma, E., Serp, P., Masdeu-Bultó, A. M., Gómez, M. Rhodium Complexes Containing Chiral P-Donor Ligands as Catalysts for Asymmetric Hydrogenation in Non Conventional Media. Chem. Soc. Rev. 141, 808-816 (2011).
  10. Miners, S. A., Rance, G. A., Khlobystov, A. N. Chemical Reactions Confined within Carbon Nanotubes. Chem. Soc. Rev. 45, 4727-4746 (2016).
  11. Rege, K., Raravikar, N. R., Kim, D. Y., Schadler, L. S., Ajayan, P. M., Dordick, J. S. Enzyme-Polymer-Single Walled Carbon Nanotube Composites as Biocatalytic Films. Nano Lett. 3, 829-832 (2003).
  12. Ma, R., Menamparambath, M. M., Nikolaev, P., Baik, S. Transparent Stretchable Single-Walled Carbon Nanotube-Polymer Composite Films with Near-Infrared Fluorescence. Adv. Mater. 25, 2548-2553 (2013).
  13. De Volder, M. F. L., Tawfick, S. H., Baughman, R. H., Hart, A. J. Carbon Nanotubes: Present and Future Commercial Applications. Science. 339, 535-539 (2013).
  14. Lehn, J. M. Perspectives in Chemistry – Steps towards Complex Matter. Angew. Chem. Int. Ed. 52, 2836-2850 (2013).
  15. Mattia, E., Otto, S. Supramolecular Systems Chemistry. Nat. Nanotechnol. 10, 111-119 (2015).
  16. Leh, J. M. . Supramolecular Chemistry: Concepts and Perspectives. , (1995).
  17. Escárcega-Bobadilla, M. V., et al. Nanorings and Rods Interconnected by Self-Assembly Mimicking an Artificial Network of Neurons. Nat. Commun. 4, 2648 (2013).
  18. Gegenhuber, T., et al. Noncovalent Grafting of Carbon Nanotubes with Triblock Terpolymers: Toward Patchy 1D Hybrids. Macromolecules. 48, 1767-1776 (2015).
  19. Peng, H., Alemany, L. B., Margrave, J. L., Khabashesku, V. N. Sidewall Carboxylic Acid Functionalization of Single-Walled Carbon Nanotubes. J. Am. Chem. Soc. 125, 15174-15182 (2003).
  20. Furtado, C. A., Kim, U. J., Gutierrez, H. R., Pan, L., Dickey, E. C., Ecklund, P. C. Debundling and Dissolution of Single-Walled Carbon Nanotubes in Amide Solvents. J. Am. Chem. Soc. 126, 6095-6105 (2004).
  21. Jeon, J. H., Lim, J. H., Kim, K. M. Fabrication of Hybrid Nanocomposites with Polystyrene and Multiwalled Carbon Nanotubes with Well-Defined Polystyrene via Multiple Atom Transfer Radical Polymerization. Polymer. 50, 4488-4495 (2009).
  22. Kim, M., Hong, C. K., Choe, S., Shim, S. E. Synthesis of Polystyrene Brush on Multiwalled Carbon Nanotubes Treated with KMnO4 in the Presence of a Phase-Transfer Catalyst. J. Polym. Sci. Pol. Chem. 45, 4413-4420 (2007).
  23. Oliveira, E. Y. S., Bode, R., Escárcega-Bobadilla, M. V., Zelada-Guillén, G. A., Maier, G. Polymer Nanocomposites from Self-Assembled Polystyrene-Grafted Carbon Nanotubes. New J. Chem. 40, 4625-4634 (2016).
  24. Shriver, D. F., Drezdzon, M. A. . The Manipulation of Air-Sensitive Compounds. , (1986).
  25. Bressy, C., Ngo, V. G., Ziarelli, F., Margaillan, A. New Insights into the Adsorption of 3-(Trimethoxysilyl)-propylmethacrylate on Hydroxylated ZnO Nanopowders. Langmuir. 28, 3290-3297 (2012).
  26. Wu, X., Qiu, J., Liu, P., Sakai, E., Lei, L. Polystyrene Grafted Carbon Black Synthesis via in situ Solution Radical Polymerization in Ionic Liquid. J. Polym. Res. 20, 167 (2013).

Play Video

Citer Cet Article
Arenas-García, J., Escárcega-Bobadilla, M. V., Zelada-Guillén, G. A. Grafting Multiwalled Carbon Nanotubes with Polystyrene to Enable Self-Assembly and Anisotropic Patchiness. J. Vis. Exp. (134), e56267, doi:10.3791/56267 (2018).

View Video