Ett protokoll för analys av geler som bildas från optoelektroniska konjugerad polymer poly(3-hexylthiophene-2,5-diyl) (P3HT) använda små och Ultra-liten vinkel neutronspridning i både närvaro och frånvaro av belysning presenteras.
Vi visar ett protokoll för att effektivt övervaka gelation processen av en hög koncentration lösning av konjugerad polymer både i närvaro och frånvaro av vitt ljus exponering. Genom att införa en kontrollerad temperatur ramp, kan gelation av dessa material just övervakas när de fortsätter genom denna strukturella utveckling, vilket effektivt speglar villkor som är erfarna under fasen lösning nedfall av ekologiska elektronisk anordning tillverkning. Med liten vinkel neutronspridning (SANS) och Ultra-liten vinkel neutronspridning (USANS) tillsammans med lämplig montering protokoll kvantifiera vi utvecklingen av Välj strukturella parametrar under hela denna process. Grundlig analys indikerar att fortsatt ljus exponering under hela gelation processen väsentligt förändrar strukturen i slutändan bildade gelen. Specifikt aggregation processen av poly(3-hexylthiophene-2,5-diyl) (P3HT) nano-skala aggregat påverkas negativt av närvaron av belysning, i slutändan resulterar i försening av tillväxt i konjugerad polymer mikrostrukturer och bildandet av mindre skala makro-aggregat kluster.
Konjugerade polymerer lovar funktionella material som kan utnyttjas i ett brett spektrum av enheter, till exempel ekologiskt ljust-utsändande av dioder, organisk halvledare, kemiska sensorer och organiska solceller. 1 , 2 , 3 , 4 , 5 , 6 en avgörande aspekt av framförandet i dessa enheter är beställning och packning av konjugerad polymer i fast form i det aktiva lagret. 7 , 8 , 9 , 10 , 11 , 12 , 13 , 14 denna morfologi är till stor del förutbestämd av båda konformation av polymer kedjan i lösning samt de strukturer som utvecklas när dessa lösningar gjuts till ett substrat och lösningsmedlet avlägsnas. Genom att studera strukturerna som är närvarande under hela en typisk sol-gel övergång av en modell optoelektroniska polymer i lämpligt lösningsmedel, dessa system effektivt kan modelleras och en kvantitativ inblick i den självmontering som uppstår under materiella nedfall kan erhållas. 15 , 16 , 17 , 18 , 19 , 20
Särskilt, undersöka vi konjugerad polymer benchmark P3HT i den lösningsmedel deutererade ortho-diklorbensen (ODCB), en polymer lösningsmedels-system som har sett omfattande användning på grund av dess lämplighet för en mängd organiska elektronisk anordning tillverkning tekniker. 23 , 24 , 25 i detta given lösningsmedel miljö, P3HT kedjor börjar att aggregera vid en lämplig stimuli från omgivningen, såsom temperatur minskning eller förlust av lösningsmedel kvalitet. Den exakta mekanismen för denna församling process är under utredning, med en av de ledande föreslagna vägarna tros vara en gradvis process där enskilda P3HT molekyler π-stack att bilda lamellär nano-aggregat kallas Berglund, som sedan själva fällningen klumpar för att bilda större micron skala makro-aggregat. 24 förstå dessa vägar och de resulterande strukturer som bildas är nyckeln till att korrekt förutse och påverka bildandet av optimala enheten aktiva lagret morfologier.
Mot detta ultimata mål mer exakt styra bildandet av dessa aktiva lagret arkitekturer, finns det ett behov av att utveckla ytterligare experimentella och industriella metoder för att icke-destruktivt ändra konjugerad polymer morfologi in situ. En relativt ny metod kretsar kring användningen av ljus exponering som ett billigt sätt för att ändra polymer kedjan morfologi, med både computational och experimentella resultat pekar mot dess genomförbarhet. 25 , 26 , 27 senaste arbete av vårt laboratorium har visat förekomsten av en ljus inducerad förändring av konjugerad polymer-lösningsmedel interaktionen i en utspädd lösning, vilket leder till en betydande förändring i polymer kedjan storlek vid belysning. 30 , 31 här presenterar vi ett protokoll för att fortsätta arbetet genom att effektivt övervaka effekterna av utsätta en mycket mer koncentrerad konjugerad polymer lösning för direkt ljus i hela en gelation process som leds av en termostatstyrd temperatur ramp. Vi anställer neutronspridning eftersom det tillåter robust analys av strukturella parametrar av polymer-lösningsmedel sol-gel systemet på längdskalor från Ångström till µm, en förmåga som inte möjligt genom andra mer vanliga reologiska eller spektroskopiska instrumental metoder. 16 , 17 , 30 , 31 således, genom att jämföra ordentligt analyserade små och Ultra-liten vinkel neutron data för montering av geler bildade under belysning till identiska data samlas in i fullständigt mörker, strukturella skillnader som väckt den av belysning-driven effekter kan utförligt identifieras och kvantifieras.
Först, titta på SANS data som en funktion av temperatur, ökningen av elliptiska Cylinder modell skalfaktorn visar en markant ökning av P3HT i den nanofibril fasen, som isconsistent med utvecklingen av gelation bearbeta . Samtidigt, minskningen av gratis kedja Rg parat med en ökning av Porod exponent visar att de allt sämre termodynamiska tillstånd i samband med temperatur minskning orsakar en kedja kollaps i de P3HT kedjorna kvar i lösning. Dessa resultat, tillsammans med USANS data visar en markant ö…
The authors have nothing to disclose.
Författarna erkänner tacksamt National Science Foundation (DMR-1409034) för att stödja detta projekt. Vi erkänner också stöd av National Institute of Standards och teknik, U.S. avdelning av handel, att tillhandahålla de USANS utrymmen som används i detta arbete, där dessa faciliteter stöds delvis av National Science Foundation enligt avtal Lol DMR-0944772. SANS experimenten av denna forskning var klara vid ORNLS isotopen högflödesreaktorn, som sponsrades av vetenskapliga användaren faciliteter Division, Office av grundläggande Energivetenskaper, oss Department of Energy.
M(106) poly(3-hexylthiophene-2,5-diyl) (P3HT) | Ossila | 104934-50-1 | Conjugated polymer |
deuterated 1,2 ortho-dichlorobenzene (ODCB) | Sigma Aldrich | AC321260050 | solvent |