Summary

Övervaka effekterna av belysning på strukturera av konjugerad Polymer geler med neutronspridning

Published: December 21, 2017
doi:

Summary

Ett protokoll för analys av geler som bildas från optoelektroniska konjugerad polymer poly(3-hexylthiophene-2,5-diyl) (P3HT) använda små och Ultra-liten vinkel neutronspridning i både närvaro och frånvaro av belysning presenteras.

Abstract

Vi visar ett protokoll för att effektivt övervaka gelation processen av en hög koncentration lösning av konjugerad polymer både i närvaro och frånvaro av vitt ljus exponering. Genom att införa en kontrollerad temperatur ramp, kan gelation av dessa material just övervakas när de fortsätter genom denna strukturella utveckling, vilket effektivt speglar villkor som är erfarna under fasen lösning nedfall av ekologiska elektronisk anordning tillverkning. Med liten vinkel neutronspridning (SANS) och Ultra-liten vinkel neutronspridning (USANS) tillsammans med lämplig montering protokoll kvantifiera vi utvecklingen av Välj strukturella parametrar under hela denna process. Grundlig analys indikerar att fortsatt ljus exponering under hela gelation processen väsentligt förändrar strukturen i slutändan bildade gelen. Specifikt aggregation processen av poly(3-hexylthiophene-2,5-diyl) (P3HT) nano-skala aggregat påverkas negativt av närvaron av belysning, i slutändan resulterar i försening av tillväxt i konjugerad polymer mikrostrukturer och bildandet av mindre skala makro-aggregat kluster.

Introduction

Konjugerade polymerer lovar funktionella material som kan utnyttjas i ett brett spektrum av enheter, till exempel ekologiskt ljust-utsändande av dioder, organisk halvledare, kemiska sensorer och organiska solceller. 1 , 2 , 3 , 4 , 5 , 6 en avgörande aspekt av framförandet i dessa enheter är beställning och packning av konjugerad polymer i fast form i det aktiva lagret. 7 , 8 , 9 , 10 , 11 , 12 , 13 , 14 denna morfologi är till stor del förutbestämd av båda konformation av polymer kedjan i lösning samt de strukturer som utvecklas när dessa lösningar gjuts till ett substrat och lösningsmedlet avlägsnas. Genom att studera strukturerna som är närvarande under hela en typisk sol-gel övergång av en modell optoelektroniska polymer i lämpligt lösningsmedel, dessa system effektivt kan modelleras och en kvantitativ inblick i den självmontering som uppstår under materiella nedfall kan erhållas. 15 , 16 , 17 , 18 , 19 , 20

Särskilt, undersöka vi konjugerad polymer benchmark P3HT i den lösningsmedel deutererade ortho-diklorbensen (ODCB), en polymer lösningsmedels-system som har sett omfattande användning på grund av dess lämplighet för en mängd organiska elektronisk anordning tillverkning tekniker. 23 , 24 , 25 i detta given lösningsmedel miljö, P3HT kedjor börjar att aggregera vid en lämplig stimuli från omgivningen, såsom temperatur minskning eller förlust av lösningsmedel kvalitet. Den exakta mekanismen för denna församling process är under utredning, med en av de ledande föreslagna vägarna tros vara en gradvis process där enskilda P3HT molekyler π-stack att bilda lamellär nano-aggregat kallas Berglund, som sedan själva fällningen klumpar för att bilda större micron skala makro-aggregat. 24 förstå dessa vägar och de resulterande strukturer som bildas är nyckeln till att korrekt förutse och påverka bildandet av optimala enheten aktiva lagret morfologier.

Mot detta ultimata mål mer exakt styra bildandet av dessa aktiva lagret arkitekturer, finns det ett behov av att utveckla ytterligare experimentella och industriella metoder för att icke-destruktivt ändra konjugerad polymer morfologi in situ. En relativt ny metod kretsar kring användningen av ljus exponering som ett billigt sätt för att ändra polymer kedjan morfologi, med både computational och experimentella resultat pekar mot dess genomförbarhet. 25 , 26 , 27 senaste arbete av vårt laboratorium har visat förekomsten av en ljus inducerad förändring av konjugerad polymer-lösningsmedel interaktionen i en utspädd lösning, vilket leder till en betydande förändring i polymer kedjan storlek vid belysning. 30 , 31 här presenterar vi ett protokoll för att fortsätta arbetet genom att effektivt övervaka effekterna av utsätta en mycket mer koncentrerad konjugerad polymer lösning för direkt ljus i hela en gelation process som leds av en termostatstyrd temperatur ramp. Vi anställer neutronspridning eftersom det tillåter robust analys av strukturella parametrar av polymer-lösningsmedel sol-gel systemet på längdskalor från Ångström till µm, en förmåga som inte möjligt genom andra mer vanliga reologiska eller spektroskopiska instrumental metoder. 16 , 17 , 30 , 31 således, genom att jämföra ordentligt analyserade små och Ultra-liten vinkel neutron data för montering av geler bildade under belysning till identiska data samlas in i fullständigt mörker, strukturella skillnader som väckt den av belysning-driven effekter kan utförligt identifieras och kvantifieras.

Protocol

All hantering av kemikalier bör utföras med lämplig personlig skyddsutrustning och inom säkerhet huva. Alla prover exponeras för joniserande strålning ska hanteras under överinseende av faciliteter radioaktiva kontroll tekniker. Detta protokoll framfördes av individer som hade genomgått lämpliga strålning säkerhetsutbildning. 1. beredning av P3HT i d-ODCB lösningar Provtagning Köpa 1 g av hög regioregularity (> 90%) P3HT i molekylvikt…

Representative Results

Genom SANS och USANS experiment, gelation processen för P3HT i d-ODCB var effektivt övervakas av spridda lösning staten vid 70 ° C till ett fullt geléartad tillstånd vid 20 ° C. Dessa experiment genomfördes i både mörker och under vita ljus belysning. Figur 1 visar några exempel SANS minskas data kurvor från dessa experiment, med ett exempel kurvanpassning visas i figur 2. Från dessa data, de strukturella förändrin…

Discussion

Först, titta på SANS data som en funktion av temperatur, ökningen av elliptiska Cylinder modell skalfaktorn visar en markant ökning av P3HT i den nanofibril fasen, som isconsistent med utvecklingen av gelation bearbeta . Samtidigt, minskningen av gratis kedja Rg parat med en ökning av Porod exponent visar att de allt sämre termodynamiska tillstånd i samband med temperatur minskning orsakar en kedja kollaps i de P3HT kedjorna kvar i lösning. Dessa resultat, tillsammans med USANS data visar en markant ö…

Offenlegungen

The authors have nothing to disclose.

Acknowledgements

Författarna erkänner tacksamt National Science Foundation (DMR-1409034) för att stödja detta projekt. Vi erkänner också stöd av National Institute of Standards och teknik, U.S. avdelning av handel, att tillhandahålla de USANS utrymmen som används i detta arbete, där dessa faciliteter stöds delvis av National Science Foundation enligt avtal Lol DMR-0944772. SANS experimenten av denna forskning var klara vid ORNLS isotopen högflödesreaktorn, som sponsrades av vetenskapliga användaren faciliteter Division, Office av grundläggande Energivetenskaper, oss Department of Energy.

Materials

M(106) poly(3-hexylthiophene-2,5-diyl) (P3HT) Ossila 104934-50-1 Conjugated polymer
deuterated 1,2 ortho-dichlorobenzene (ODCB) Sigma Aldrich AC321260050 solvent

Referenzen

  1. Günes, S., Neugebauer, H., Sariciftci, N. S. Conjugated Polymer-Based Organic Solar Cells. Chem. Rev. 107 (4), 1324-1338 (2007).
  2. Burroughes, J. H., et al. Light-Emitting Diodes Based on Conjugated Polymers. Letters to Nature. 347, 539-541 (1990).
  3. Coakley, K. M., McGehee, M. D. Conjugated Polymer Photovoltaic Cells. Chem. Mater. 16 (23), 4533-4542 (2004).
  4. Tyler McQuade, D., Pullen, A. E., Swager, T. M. Conjugated Polymer-Based Chemical Sensors. Chem. Rev. 100 (7), 2537-2574 (2000).
  5. Wang, X., et al. Self-Stratified Semiconductor/dielectric Polymer Blends: Vertical Phase Separation for Facile Fabrication of Organic Transistors. J. Mater. Chem. C. 1 (25), 3989 (2013).
  6. Segalman, R., McCulloch, B., Kirmayer, S., Urban, J. Block Copolymers for Organic Optoelectronics. Macromolecules. 42 (23), 9205-9216 (2009).
  7. Chen, H., Hsiao, Y., Hu, B., Dadmun, M. Control of Morphology and Function of Low Band Gap Polymer-bis-Fullerene Mixed Heterojunctions in Organic Photovoltaics with Selective Solvent Vapor Annealing. J. Mater. Chem. A. 2, 9883 (2014).
  8. Li, Y., Vamvounis, G., Holdcroft, S. Tuning Optical Properties and Enhancing Solid-State Emission of Poly (Thiophene) S by Molecular Control: A Postfunctionalization Approach. Macromolecules. 35, 6900-6906 (2002).
  9. Nguyen, T. -. Q., Martini, I. B., Liu, J., Schwartz, B. J. Controlling Interchain Interactions in Conjugated Polymers: The Effects of Chain Morphology on Exciton−,Exciton Annihilation and Aggregation in MEH−,PPV Films. J. Phys. Chem. B. 104 (2), 237-255 (2000).
  10. Chen, H., Hu, S., Zang, H., Hu, B., Dadmun, M. Precise Structural Development and Its Correlation to Function in Conjugated Polymer: Fullerene Thin Films by Controlled Solvent Annealing. Adv. Funct. Mater. 23, 1701-1710 (2013).
  11. Schwartz, B. J. Conjugated Polymers as Molecular Materials: How Chain Conformation and Film Morphology Influence Energy Transfer and Interchain Interactions. Annu. Rev. Phys. Chem. 54 (3), 141-172 (2003).
  12. Haugeneder, A., et al. Exciton Diffusion and Dissociation in Conjugated Polymer/fullerene Blends and Heterostructures. Phys. Rev. B. 59 (23), 15346-15351 (1999).
  13. Sirringhaus, H., et al. Two-Dimensional Charge Transport in Self-Organized, High-Mobility Conjugated Polymers. Nature. 401 (6754), 685-688 (1999).
  14. Al-Ibrahim, M., Ambacher, O., Sensfuss, S., Gobsch, G. Effects of Solvent and Annealing on the Improved Performance of Solar Cells Based on poly(3-Hexylthiophene): Fullerene. Appl. Phys. Lett. 86, 201120 (2005).
  15. Koppe, M., et al. Influence of Molecular Weight Distribution on the Gelation of P3HT and Its Impact on the Photovoltaic Performance. Macromolecules. 42, 4661-4666 (2009).
  16. Malik, S., Jana, T., Nandi, A. K. Thermoreversible Gelation of Regioregular poly(3-Hexylthiophene) in Xylene. Macromolecules. 34 (2), 275-282 (2001).
  17. Xu, W., et al. Sol–gel Transition of poly(3-Hexylthiophene) Revealed by Capillary Measurements: Phase Behaviors, Gelation Kinetics and the Formation Mechanism. Soft Matter. 8, 726 (2012).
  18. Chan, K. H. K., Yamao, T., Kotaki, M., Hotta, S. Unique Structural Features and Electrical Properties of Electrospun Conjugated Polymer poly(3-Hexylthiophene) (P3HT) Fibers. Synth. Met. 160 (23-24), 2587-2595 (2010).
  19. Wicklein, A., Ghosh, S., Sommer, M., Würthner, F., Thelakkat, M. Self-Assembly of Semiconductor Organogelator Nanowires for Photoinduced Charge Separation. ACS Nano. 3 (5), 1107-1114 (2009).
  20. Newbloom, G. M., Weigandt, K. M., Pozzo, D. C. Electrical, Mechanical, and Structural Characterization of Self-Assembly in poly(3-Hexylthiophene) Organogel Networks. Macromolecules. 45, 3452-3462 (2012).
  21. Li, L., Tang, H., Wu, H., Lu, G., Yang, X. Effects of Fullerene Solubility on the Crystallization of poly(3-Hexylthiophene) and Performance of Photovoltaic Devices. Org. Electron. physics, Mater. Appl. 10 (7), 1334-1344 (2009).
  22. Bu, L., Pentzer, E., Bokel, F. A., Emrick, T., Hayward, R. C. Growth of Polythiophene / Perylene Tetracarboxydiimide Donor / Acceptor Shish-Kebab Nanostructures by Coupled Crystal Modi Fi Cation. ACS Nano. 6 (12), 10924-10929 (2012).
  23. Yang, X., et al. Nanoscale Morphology of High-Performance Polymer Solar Cells. Nano Lett. 5 (4), 579-583 (2005).
  24. Newbloom, G. M., Kim, F. S., Jenekhe, S. a., Pozzo, D. C. Mesoscale Morphology and Charge Transport in Colloidal Networks of Poly(3-Hexylthiophene). Macromolecules. 44, 3801-3809 (2011).
  25. Tretiak, S., Saxena, A., Martin, R., Bishop, A. Conformational Dynamics of Photoexcited Conjugated Molecules. Phys. Rev. Lett. 89 (9), 97402 (2002).
  26. Botiz, I., Freyberg, P., Stingelin, N., Yang, A. C. -. M., Reiter, G. Reversibly Slowing Dewetting of Conjugated Polymers by Light. Macromolecules. 46, 2352-2356 (2013).
  27. Botiz, I., et al. Enhancing the Photoluminescence Emission of Conjugated MEH-PPV by Light Processing. ACS Appl. Mater. Interfaces. 6 (7), 4974-4979 (2014).
  28. Morgan, B., Dadmun, M. D. Illumination Alters the Structure of Gels Formed from the Optoelectronic Material P3HT. Polymer. 108, 313-321 (2017).
  29. Morgan, B., Dadmun, M. D. Illumination of Conjugated Polymer in Solution Alters Its Conformation and Thermodynamics. Macromolecules. 49 (9), 3490-3496 (2016).
  30. Ilavsk, M. Phase Transition in Swollen Gels. 2. Effect of Charge Concentration on the Collapse and Mechanical Behavior of Polyacrylamide Networks. Macromolecules. 15, 782-788 (1982).
  31. Tanaka, T. Collapse of Gels and the Critical Endpoint. Phys. Rev. Lett. 40 (12), 820-823 (1978).
  32. . SANS & USANS Data Reduction and Analysis Available from: https://www.ncnr.nist.gov/programs/sans/data/red_anal.html (2017)
  33. Feigin, L., Svergun, D. . Structure Analysis by Small-Angle X-Ray and Neutron Scattering. , (1987).
  34. Mittelbach, P. Zur Rontgenkleinwinkelstreuung verdunnter kolloider systeme. Acta Phys. Austriaca. 14, 185-211 (1961).
  35. Schulz, G. Z. Über die Kinetik der Kettenpolymerisationen. Z. Phys. Chem. 43, 25 (1935).
  36. . Neutron activation and scattering calculator Available from: https://www.ncnr.nist.gov/resources/activation (2017)
  37. Kline, S. R. Reduction and Analysis of SANS and USANS Data Using IGOR Pro. J. Appl. Crystallogr. 39 (6), 895-900 (2006).
  38. Guinier, A., Fournet, G. . Small-Angle Scattering of X-Rays. , (1955).
check_url/de/56163?article_type=t

Play Video

Diesen Artikel zitieren
Morgan, B., Rinehart, S. J., Dadmun, M. D. Monitoring the Effects of Illumination on the Structure of Conjugated Polymer Gels Using Neutron Scattering. J. Vis. Exp. (130), e56163, doi:10.3791/56163 (2017).

View Video