Summary

Supervisar los efectos de iluminación en la estructura de los geles de polímero conjugado mediante dispersión de neutrones

Published: December 21, 2017
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Summary

Un protocolo para el análisis de los geles formados de la optoelectrónica conjugados polímero poly(3-hexylthiophene-2,5-diyl) (P3HT) usando pequeñas y se presenta la dispersión de neutrones ultra pequeño ángulo en la presencia y la ausencia de iluminación.

Abstract

Demostramos un protocolo para vigilar eficazmente el proceso de congelación de una solución de alta concentración de polímero conjugado tanto en la presencia y ausencia de exposición a la luz blanca. Instituyendo una rampa de temperatura controlada, la congelación de estos materiales puede ser precisamente controlado como se procede a través de esta evolución estructural, que efectivamente refleja las condiciones durante la fase de deposición de la solución de materia orgánica fabricación de dispositivos electrónicos. Mediante dispersión de neutrones de pequeño ángulo (SANS) y dispersión de neutrones de ángulo muy pequeño (USANS) junto con protocolos de conexión apropiado cuantificar la evolución de seleccionarlos parámetros estructurales a lo largo de este proceso. Análisis indica que la exposición a luz continua durante todo el proceso de gelificación altera significativamente la estructura del gel formado en última instancia. Específicamente, el proceso de agregación de poly(3-hexylthiophene-2,5-diyl) (P3HT) agregados de nano-escala es afectado negativamente por la presencia de la iluminación, en última instancia dando por resultado el retraso del crecimiento en microestructuras de polímero conjugado y la formación de pequeños grupos de agregados macro escala.

Introduction

Polímeros conjugados prometen materiales funcionales que pueden ser utilizados en una amplia gama de dispositivos, como diodos, semiconductores orgánicos, sensores químicos y photovoltaics orgánicos de emisión de luz orgánica. 1 , 2 , 3 , 4 , 5 , 6 un aspecto crucial del rendimiento en estos dispositivos es la ordenación y embalaje del polímero conjugado en estado sólido en la capa activa. 7 , 8 , 9 , 10 , 11 , 12 , 13 , 14 esta morfología es en gran parte predeterminada por tanto la conformación de la cadena del polímero en solución, así como las estructuras que evolucionan estas soluciones se echan a un sustrato y se elimina el solvente. Mediante el estudio de las estructuras a través de una transición solgel típico de un polímero de optoelectrónica de la modelo en un solvente adecuado, estos sistemas pueden ser modelados efectivamente y una visión cuantitativa del autoensamblaje que ocurre durante la deposición de material se puede obtener. 15 , 16 , 17 , 18 , 19 , 20

Específicamente, examinamos la referencia conjugados polímero P3HT en lo disolvente deuterado Orto-diclorobenceno (ODCB), un sistema de polímero-solvente que ha visto uso extenso debido a su conveniencia para una variedad de fabricación de dispositivos electrónicos orgánicos técnicas. 23 , 24 , 25 en este determinado solvente, P3HT cadenas comienzan a agregar a un estímulos ambientales adecuados, tales como disminución de la temperatura o pérdida de calidad de solvente. El mecanismo exacto para este proceso de ensamblaje está bajo investigación, con una de las principales vías propuestas cree que es un proceso gradual donde individuales P3HT moléculas π-pila para formar agregados de nano laminares conocidas como nanofibrillas, que entonces se aglomerarse para formar macro-agregados de escala de micrones más grandes. 24 comprensión de estas vías y las estructuras resultantes formadas es clave para predecir correctamente y que influyen en la formación de morfologías de capa activa dispositivo óptimo.

Hacia esta meta final más precisamente dirigir la formación de estas arquitecturas de la capa activa, existe una necesidad de desarrollar métodos experimentales e industriales adicionales no-destructivamente alterar la morfología de polímero conjugado in situ. Una metodología relativamente nueva se centra alrededor del uso de exposición a la luz como un medio barato para alterar la morfología de la cadena de polímero, con resultados computacionales y experimentales apuntando hacia su viabilidad. 25 , 26 , 27 reciente trabajo de nuestro laboratorio ha indicado la existencia de una alteración inducida por luz de la interacción conjugada del polímero-solvente en una solución diluida, llevando a un cambio notable en el tamaño de la cadena del polímero a la iluminación. 30 , 31 aquí, presentamos un protocolo para continuar este trabajo de supervisar con eficacia los efectos de exponer una solución más concentrada de polímero conjugado a la luz directa a través de un proceso de congelación que es dirigida por un termostato rampa de temperatura. Contamos con dispersión de neutrones ya que permite el análisis de los parámetros estructurales del sistema sol-gel de polímero-solvente en escalas de la longitud de angstroms a micrones, una habilidad que no es posible a través de otro instrumental reológica o espectroscópico más comunes métodos. 16 , 17 , 30 , 31 así, comparando el ángulo pequeño y ultrapequeño correctamente analizado datos de neutrones para el ensamblaje de geles forman bajo iluminación a idénticos datos en completa oscuridad, diferencias estructurales por basada en la iluminación efectos pueden identificar y cuantificar exhaustivamente.

Protocol

Toda la gestión de sustancias químicas debe realizarse con equipo de protección personal adecuado y dentro de una campana de seguridad. Todas las muestras expuestas a la radiación ionizante deben manejarse bajo la supervisión de los técnicos de control radiactivos de instalaciones. Este protocolo fue realizado por individuos que completaron el entrenamiento de seguridad de radiación adecuada. 1. preparación de P3HT ODCB d soluciones Adquisición de la muestra</stron…

Representative Results

A través SANS y USANS experimentos, el proceso de gelificación del P3HT en d-ODCB supervisaron efectivamente al estado de solución dispersos en 70 ° C a un estado completamente gelificado a 20 ° C. Estos experimentos se realizaron en ambos completa oscuridad y bajo iluminación de luz blanca. Figura 1 muestra algunas curvas de datos SANS reducido ejemplo de estos experimentos, con un ajuste de la curva de ejemplo que se muestra en la <strong class="xfig"…

Discussion

En primer lugar, mirando los datos SANS como una función de la temperatura, el aumento en el factor de escala modelo de cilindro elíptico indica un marcado aumento en la cantidad de P3HT presentes en la fase de nanofibril, que isconsistent con la progresión de la congelación del proceso . Al mismo tiempo, la disminución de cadena libre Rg junto con un aumento en Porod exponente revela que el deterioro de las condiciones termodinámico asociado con temperatura disminuye está causando un colapso de la cade…

Offenlegungen

The authors have nothing to disclose.

Acknowledgements

Los autores reconocen con gratitud la National Science Foundation (DMR-1409034) para apoyo de este proyecto. También reconocemos el apoyo del Instituto Nacional de estándares y tecnología, Departamento de comercio, en la prestación de las instalaciones USANS utilizadas en este trabajo, donde estas instalaciones son apoyadas en parte por la National Science Foundation bajo acuerdo Jajaja DMR-0944772. Los experimentos SANS de esta investigación fueron finalizados en isótopo Reactor de ORNL de alto flujo, que fue patrocinado por la división de instalaciones de usuario científica, oficina de ciencias básicas de energía, Departamento de energía.

Materials

M(106) poly(3-hexylthiophene-2,5-diyl) (P3HT) Ossila 104934-50-1 Conjugated polymer
deuterated 1,2 ortho-dichlorobenzene (ODCB) Sigma Aldrich AC321260050 solvent

Referenzen

  1. Günes, S., Neugebauer, H., Sariciftci, N. S. Conjugated Polymer-Based Organic Solar Cells. Chem. Rev. 107 (4), 1324-1338 (2007).
  2. Burroughes, J. H., et al. Light-Emitting Diodes Based on Conjugated Polymers. Letters to Nature. 347, 539-541 (1990).
  3. Coakley, K. M., McGehee, M. D. Conjugated Polymer Photovoltaic Cells. Chem. Mater. 16 (23), 4533-4542 (2004).
  4. Tyler McQuade, D., Pullen, A. E., Swager, T. M. Conjugated Polymer-Based Chemical Sensors. Chem. Rev. 100 (7), 2537-2574 (2000).
  5. Wang, X., et al. Self-Stratified Semiconductor/dielectric Polymer Blends: Vertical Phase Separation for Facile Fabrication of Organic Transistors. J. Mater. Chem. C. 1 (25), 3989 (2013).
  6. Segalman, R., McCulloch, B., Kirmayer, S., Urban, J. Block Copolymers for Organic Optoelectronics. Macromolecules. 42 (23), 9205-9216 (2009).
  7. Chen, H., Hsiao, Y., Hu, B., Dadmun, M. Control of Morphology and Function of Low Band Gap Polymer-bis-Fullerene Mixed Heterojunctions in Organic Photovoltaics with Selective Solvent Vapor Annealing. J. Mater. Chem. A. 2, 9883 (2014).
  8. Li, Y., Vamvounis, G., Holdcroft, S. Tuning Optical Properties and Enhancing Solid-State Emission of Poly (Thiophene) S by Molecular Control: A Postfunctionalization Approach. Macromolecules. 35, 6900-6906 (2002).
  9. Nguyen, T. -. Q., Martini, I. B., Liu, J., Schwartz, B. J. Controlling Interchain Interactions in Conjugated Polymers: The Effects of Chain Morphology on Exciton−,Exciton Annihilation and Aggregation in MEH−,PPV Films. J. Phys. Chem. B. 104 (2), 237-255 (2000).
  10. Chen, H., Hu, S., Zang, H., Hu, B., Dadmun, M. Precise Structural Development and Its Correlation to Function in Conjugated Polymer: Fullerene Thin Films by Controlled Solvent Annealing. Adv. Funct. Mater. 23, 1701-1710 (2013).
  11. Schwartz, B. J. Conjugated Polymers as Molecular Materials: How Chain Conformation and Film Morphology Influence Energy Transfer and Interchain Interactions. Annu. Rev. Phys. Chem. 54 (3), 141-172 (2003).
  12. Haugeneder, A., et al. Exciton Diffusion and Dissociation in Conjugated Polymer/fullerene Blends and Heterostructures. Phys. Rev. B. 59 (23), 15346-15351 (1999).
  13. Sirringhaus, H., et al. Two-Dimensional Charge Transport in Self-Organized, High-Mobility Conjugated Polymers. Nature. 401 (6754), 685-688 (1999).
  14. Al-Ibrahim, M., Ambacher, O., Sensfuss, S., Gobsch, G. Effects of Solvent and Annealing on the Improved Performance of Solar Cells Based on poly(3-Hexylthiophene): Fullerene. Appl. Phys. Lett. 86, 201120 (2005).
  15. Koppe, M., et al. Influence of Molecular Weight Distribution on the Gelation of P3HT and Its Impact on the Photovoltaic Performance. Macromolecules. 42, 4661-4666 (2009).
  16. Malik, S., Jana, T., Nandi, A. K. Thermoreversible Gelation of Regioregular poly(3-Hexylthiophene) in Xylene. Macromolecules. 34 (2), 275-282 (2001).
  17. Xu, W., et al. Sol–gel Transition of poly(3-Hexylthiophene) Revealed by Capillary Measurements: Phase Behaviors, Gelation Kinetics and the Formation Mechanism. Soft Matter. 8, 726 (2012).
  18. Chan, K. H. K., Yamao, T., Kotaki, M., Hotta, S. Unique Structural Features and Electrical Properties of Electrospun Conjugated Polymer poly(3-Hexylthiophene) (P3HT) Fibers. Synth. Met. 160 (23-24), 2587-2595 (2010).
  19. Wicklein, A., Ghosh, S., Sommer, M., Würthner, F., Thelakkat, M. Self-Assembly of Semiconductor Organogelator Nanowires for Photoinduced Charge Separation. ACS Nano. 3 (5), 1107-1114 (2009).
  20. Newbloom, G. M., Weigandt, K. M., Pozzo, D. C. Electrical, Mechanical, and Structural Characterization of Self-Assembly in poly(3-Hexylthiophene) Organogel Networks. Macromolecules. 45, 3452-3462 (2012).
  21. Li, L., Tang, H., Wu, H., Lu, G., Yang, X. Effects of Fullerene Solubility on the Crystallization of poly(3-Hexylthiophene) and Performance of Photovoltaic Devices. Org. Electron. physics, Mater. Appl. 10 (7), 1334-1344 (2009).
  22. Bu, L., Pentzer, E., Bokel, F. A., Emrick, T., Hayward, R. C. Growth of Polythiophene / Perylene Tetracarboxydiimide Donor / Acceptor Shish-Kebab Nanostructures by Coupled Crystal Modi Fi Cation. ACS Nano. 6 (12), 10924-10929 (2012).
  23. Yang, X., et al. Nanoscale Morphology of High-Performance Polymer Solar Cells. Nano Lett. 5 (4), 579-583 (2005).
  24. Newbloom, G. M., Kim, F. S., Jenekhe, S. a., Pozzo, D. C. Mesoscale Morphology and Charge Transport in Colloidal Networks of Poly(3-Hexylthiophene). Macromolecules. 44, 3801-3809 (2011).
  25. Tretiak, S., Saxena, A., Martin, R., Bishop, A. Conformational Dynamics of Photoexcited Conjugated Molecules. Phys. Rev. Lett. 89 (9), 97402 (2002).
  26. Botiz, I., Freyberg, P., Stingelin, N., Yang, A. C. -. M., Reiter, G. Reversibly Slowing Dewetting of Conjugated Polymers by Light. Macromolecules. 46, 2352-2356 (2013).
  27. Botiz, I., et al. Enhancing the Photoluminescence Emission of Conjugated MEH-PPV by Light Processing. ACS Appl. Mater. Interfaces. 6 (7), 4974-4979 (2014).
  28. Morgan, B., Dadmun, M. D. Illumination Alters the Structure of Gels Formed from the Optoelectronic Material P3HT. Polymer. 108, 313-321 (2017).
  29. Morgan, B., Dadmun, M. D. Illumination of Conjugated Polymer in Solution Alters Its Conformation and Thermodynamics. Macromolecules. 49 (9), 3490-3496 (2016).
  30. Ilavsk, M. Phase Transition in Swollen Gels. 2. Effect of Charge Concentration on the Collapse and Mechanical Behavior of Polyacrylamide Networks. Macromolecules. 15, 782-788 (1982).
  31. Tanaka, T. Collapse of Gels and the Critical Endpoint. Phys. Rev. Lett. 40 (12), 820-823 (1978).
  32. . SANS & USANS Data Reduction and Analysis Available from: https://www.ncnr.nist.gov/programs/sans/data/red_anal.html (2017)
  33. Feigin, L., Svergun, D. . Structure Analysis by Small-Angle X-Ray and Neutron Scattering. , (1987).
  34. Mittelbach, P. Zur Rontgenkleinwinkelstreuung verdunnter kolloider systeme. Acta Phys. Austriaca. 14, 185-211 (1961).
  35. Schulz, G. Z. Über die Kinetik der Kettenpolymerisationen. Z. Phys. Chem. 43, 25 (1935).
  36. . Neutron activation and scattering calculator Available from: https://www.ncnr.nist.gov/resources/activation (2017)
  37. Kline, S. R. Reduction and Analysis of SANS and USANS Data Using IGOR Pro. J. Appl. Crystallogr. 39 (6), 895-900 (2006).
  38. Guinier, A., Fournet, G. . Small-Angle Scattering of X-Rays. , (1955).
check_url/de/56163?article_type=t

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Diesen Artikel zitieren
Morgan, B., Rinehart, S. J., Dadmun, M. D. Monitoring the Effects of Illumination on the Structure of Conjugated Polymer Gels Using Neutron Scattering. J. Vis. Exp. (130), e56163, doi:10.3791/56163 (2017).

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