방법은 대기 에어로졸 본 활성제의 타겟 추출 및 그들의 임계 미셀 농도 (CMC)를 포함하여 물 절대 농도 및 표면 장력 곡선의 측정을 위해 제공된다.
대기 에어로졸에 존재하는 표면 활성 화합물, 또는 계면 활성제는, 지구의 대기, 기상학, 수 문학의 중심 과정에서 액체 상태의 물이 구름의 형성에 중요한 역할을 할 것으로 기대하고 기후 시스템에있다. 이러한 화합물의 특정 추출 및 특성이 수십 년 동안 부족했기 때문에하지만, 아주 작은 따라서 구름 형성과 지구의 생태계와의 잠재적 인 링크의 완전한 이해를 방지 행동과 기원의 정체성, 특성, 모드에 알려져있다.
본 논문에서는 최근 대기 에어로졸 샘플로부터의 모든 계면 활성제는 1) 타겟 추출 및 그 긴급 포함한 에어로졸 단계에서 절대 농도) (2)의 결정 및 물 3) 자신의 정적 표면 장력 곡선위한 방법을 개발 선물합니다 미셀 농도 (CMC). 이러한 방법은도 9 참조 활성제로 검증되고 난ncluding 음이온 성, 양이온 및 비 이온들. 결과의 예는 나중에 설명하는 개선되게 이외 특성화 크로아티아위한 제안에서 해안 사이트에서 수집 된 미세 에어로졸 입자 (직경 <1 ㎛)에서 발견 활성제 제시된다.
구름은 대부분의 환경과 생태계의 문학에 대한, 지구 대기에 필수적이며, 기후 시스템. 그러나 그들의 형성 메커니즘의 일부 측면은 아직 잘 이해되지 않으며, 특히 응축 핵으로서 작용하는 에어로졸 입자에 존재하는 화학 물질의 기여. 이론 1 에어로졸 입자 표면에 존재하는 활성 화합물 또는 계면 활성제가 강하게 형성 그들의 에너지 따라서, 그 표면 장력을 낮춤으로써 구름 방울 형성을 향상시키는 것을 예측한다. 그러나 이러한 효과는 수십 년 동안 관찰에 어려운 유지하고 구름 형성에 계면 활성제의 역할은 현재 모든 클라우드 조사와 대기 및 기후 모델에 대기 지역 사회의 큰 부분에 의해 거부와 무시됩니다.
구름 형성에 어로 졸 계면 활성제의 역할에 대한 이해의 부족에 대한 이유 중 하나는 ISO에 대한 방법의 부재있다후반 그들을 특징. 다른 환경에서 샘플 달리 대기압 샘플의 분석은 매우 작은 샘플 부피와 질량 (여기서, 일반적으로 10 내지 100 μg의 사이), 화학적 복잡성 (염 광물의 혼합물, 및 다양한 유기 물질) 등의 반복 도전 2 대향. 이러한 과제를 극복하고 에어로졸의 이해를 개선하는 것은 특히 대기 에어로졸 샘플로부터 이들 화합물 2) 에어로졸 단계에서 절대 농도를 결정 추출 3) 그 표면 장력 곡선을 결정하는) 몇 가지 방법이 최근 1 우리 그룹에 의해 개발 된 계면 활성제 자신의 임계 미셀 농도 (CMC)를 포함하여 물에 계면 활성제가 표면 포화에 시작되는 농도는 벌크 미셀을 형성한다. 이러한 방법의 최신 버전이 논문에 제시되어있다.
완에 사용될 수있는 추가 개선 및 특성화의 다른 유형제시된 것과 lement이 논의 될 것이다. 이러한 방법의 최근 어플리케이션이 이미 대기 에어로졸 3, 4, 5, 6 및 작용 모드에서의 계면 활성제 농도를 결정하고, 그 자체 (3)이 역할을 증명함으로써 이러한 분석은 구름 형성 계면 활성제의 역할에 대한 이해를 향상시킬 수있는 방법을 도시 한 그들의 생물학적 기원, 3, 4, 7 증명 고전 인스트루먼트 관찰 부족을 설명 구름 방울 형성, 3, 6. 8, 9, 10
프로토콜에서 모든 중요한 단계가 설명되어있다. 이들 필터의 에어로졸의 컬렉션을 포함한다 (이중 추출 사용 : SPE를 추출하여 물 추출) 그들로부터 계면 활성제를 추출하고, 추출 (표면 장력 농도 측정)의 분석.
전체 방법, 품질 관리가 빈 필터 (의 추출 및 분석 방법의 적용에 의해 1) 제작 된 편차 <5 mN의 m -1 색채에 대한 검출 한계 미만 표면 장력 흡광도 초순수 비해 2) 농도의 소정 범위의 광 추출 효율과 재현성 / 반복성 포함한 불확실성 추출 계면 활성제의 %를 결정함으로써 법), 3) 비색법에 잠재적 간섭 물질을 선택하여, 해당 방법의 검출을 확인함으로써, 즉 계면 활성제의 타겟 타입 (anioNIC, 양이온 성 및 비이 온성) 참고 문헌 4에 완전히 설명 된대로 다른 보이지 않는 6) 문헌 6에서와 같이 완전히 상세한 비색법에 에어로졸 추출물 잠재적 간섭 물질 (무기 염, 작은 산)을 선택하여.
우리가 알기로,이 문서에 제시된 대기 샘플에서 계면 활성제의 추출 방법은 현재 대기 화학에서 가장 선택적입니다. 특히 훨씬 더 선택적 화합물의 조사 이전에 수행되는 간단한 물 추출 이상이다. (11) (23)가 이러한 에어로졸 샘플에서 고농도에있는 농도의 지표 성과 방해 무기 염 및 작은 유기 산, 이온 성 성분을 제거하기 위해 도시 된 바와 같이, (24) 제 2 추출 단계는 중요ements. (6)이 추출 방법은 또한 표면 및 벌크 시료에 존재하는 모든 계면 활성제를 제거하는 것으로 나타났다. 얻어진 추출물을 따라서 이들 화합물의 정확한 특성화를 허용하도록 충분히 집중된다.
그러나, 계면 활성제 이외에, 다른 비극성 또는 약간 극성 화합물이 대기 에어로졸로부터 추출되는 것이 가능하다. 예를 들어, 일반적으로 샘플링 영역에 따라 유사한 방법 (25)에 의해 추출 된 "부식 형상 물질"(HULIS)는 상기 추출물에 존재할 수있다. 이들 화합물은 단지 약간 우리 활성제 시료 26, 27에있어서 계면 활성제와 비교된다 (28)는 이렇게 측정 한 표면 장력 또는 CMC 크게 기여해서는 안된다. 그러나, 그들은 폴리 산이며 음이온 conce을 방해 할 수 ntration 측정. 향후 (그들은 에틸 바이올렛, 음이온 성 계면 활성제를 사용하는 적정 염색 반응 여부 IE) 계면 활성제 농도에 대한 기여도를 결정해야 할 것이다. 기여도가 큰 경우, 추가 단계는 예를 들어 HULIS 아니라 계면 활성제를 포함하는 것 UV-마주 또는 형광에 의해 활성화 된 모든 화합물을 제거하기 위해, 추출 방법에 추가 할 수 있습니다.
지금까지, 에어로졸의 표면 장력의 측정이 논문에 제시된 하나 이상의 에어로졸 계면 활성제 표면 장력 곡선의 다른 방법을 사용할 수 없다. 그것은 대기 샘플과 일치 샘플 볼륨을 필요로 하나가 그대로 걸려 물방울 기술은 이러한 측정을 권장합니다. 직접 추출없이 미크론 크기의 입자의 표면 장력을 측정하는 광학 기술이 개발되고있다. 10,엉덩이 = "외부 참조"> (20), (29)는 지금까지, 그들은 실험실에서 생산 된 입자에만 적용하지만 잠재적으로 언젠가 대기들에 적용될 수있다.
계면 활성제 농도 측정 본 연구에 제시된 비색법 우리의 방법과 같이, 추출 배로 대기 에어로졸 샘플 11, 13, 14, 30 만 물 추출물과하지에 이미 적용되었다. 상기 밑줄로, 제 2 추출 단계는 농도 측정을 방해 무기 염 및 작은 유기산 화합물 등을 제거하고, 이것은 중요한 차이이다. 6
초기 해수 큰 수성 샘플 위해 개발 된 전기 화학적 기술은 또한 ATMOS에서 계면 활성제의 농도를 측정하는 데 사용되어왔다pheric 에어로졸. 얻어진 계면 활성제 농도가 선택한 기준 화합물에 의존하는 모든 계면 활성제의 검출 감도가 동일하다고 가정한다, 즉 31, 32이 방법은 상대적이다. 이 방법에 대해보고 된 검출 한계는 0.02 mg을 L -1 비색 방법에 의해 음이온 성 및 양이온 성 계면 활성제에 대해 0.05 μM의 검출 한계는 0.03 μM 따라서, 기준으로서 테트라 octylphenolethoxylate를 사용하고 유사한 경우. 그러나 때문에 비색법으로 비이 온성 계면 활성제 및 총 농도를 결정의 불확실성, 두 가지 방법 (인터 – 교정)를 비교하는 흥미로운 것이다.
제시된 방법에 몇 점을 더욱 향상시킬 수있다.
모든 비이 온성 계면 활성제 및 재치 동일한 감도를 검출 할 코발트 티오 아닌 다른 염료는 매우 USEF 것UL 및 현재 농도 측정 불확실성의 주요 원천을 줄일 수 있습니다.
이들 화합물은 대기 시료에서 검출 한계에 종종 현재 20 %로 추정 양이온 계면 활성제의 추출 효율도 개선 될 수있다. 이것은 특정 SPE 열을 사용하여, 예를 들어, 수행 할 수있다.
추출 및 적정 조건은 더욱 향상 될 수있다. 예를 들어, 평행 한 세 가지 SPE 셋업에 사용하는 각각의 추출 효율을 개선하고, 방법 (이하 오염 리스크)의 품질을 향상시킬 수있는, 계면 활성제의 종류에 최적화. 시료의 질량 분석 할위한 SPE 카트리지의 최적 흡착제 밀도는 결정되어 있었다. 적정 반응 (PH, 첨가제)에 대한 조건은 추가로 상기 즉, 농도 측정의 감도를 향상 검출 한계를 낮추기 위해 최적화 될 수있다.
<p class = "jove_content"> 추가의 시험 또는 단계가 추출되었을 수있는 비 – 계면 활성제 화합물을 제외 추출 프로토콜에 부가 될 수있다. 예를 들어, 샘플 HULIS의 전위의 존재는 광학 기술 (UV-비스 또는 형광)에 의해 조사 될 수있다.분석 자체의 품질을 개선하지 않으면 서 추가 수정은로서는, 에어로졸보다는 수집 된 모든 입자에서 다른 크기 분획에 본 발명의 방법 (즉, 하위 집단)를 적용하는 것과 대기 계면 활성제에 대한 정보 가져다 여기에 제시된. 분석의 다른 유형은 또한 계면 활성제 또는 UV-비스 흡수, 형광, 또는 편광의 화학 구조를 결정하기 위해, 고도로의 존재를 나타 내기 위해 이러한 LC / HR MS 탠덤 MS 나 NMR, 같은 추출에 적용될 수있다 추출물의 공액 또는 키랄 화합물.
The authors have nothing to disclose.
이 작품은 소나타, 프랑스 회사 직원 국립 드 라 공들인 (ANR-13 IS08-0001)와 미국 국립 과학 재단 (National Science Foundation)의 공동 프로젝트에 의해 투자되었다. 크리스틴 Baduel는 ANR-16 ACHN-0026 프로젝트를 통해 프랑스 국립 연구 기관 (ANR)에 의해 지원된다. 또한 저자는 따뜻하게 마리나 Frapa, Rogoznica의, 크로아티아의 에어로졸 샘플링과 도움을 루디어 보스코빅 자그레브 연구소, 크로아티아 마리자 마거스, 아나 Cvitešić, 상하 프르카 밀로사벼빅과 이레나 Ciglenecki을, 감사합니다.
Quartz filters | Fioroni | for example Ø47mm or Ø150mm, Grammage 85g/m2 | |
Aluminium foils or glass Petri dishes | backed in oven (773 K, 6h) | ||
Tweezers, scissors | |||
Desiccator | |||
SPE (Solid Phase Extraction) set-up | |||
SPE vacuum manifold Ac-Elut | Varian | ||
Pump Laboxat | Knf LAB | ||
Nitrogen dryer set-up | hand-made | ||
Compressed Nirogen 4.5 in bottle B50, 200 bar at 15°C | Linde | ||
Tensiometer | Dataphysics | OCA 15EC | |
Software | SCA software for OCA version 4-4.1 | ||
UV-Vis spectrometer | Agilent | 8453 | |
Stir-plates | |||
Glassware | |||
Glass Petri dishes | for the water extraction step | ||
Beakers | |||
15 mL, 30 mL, 60 mL glass bottles with corks | |||
Tubes for SPE | |||
Magnetic stirring bars | |||
Ultrasound bath | for glassware washing | ||
Micropipettes (0.5 – 5 mL, 0.100 – 1mL, 10 – 100 μL) | Rainin Pipette-Life XLS | ||
Disposable small equipment | |||
Syringe filters 0.40μm PVDF | Fisherbrand | ||
SPE C18 cartridges Strata C18-E cartridges 500 mg / 3 mL | Phenomenex | ||
Plastic syringes | |||
Needles | |||
4 mL-vials | |||
Pasteur glass pipettes | |||
Micropipette tips | |||
Chemicals | |||
Sodium dodecyl sulfate (SDS) ≥ 98.5 % Bioreagent | Sigma- Aldrich | L3771 | |
Dioctyl sulfosuccinate sodium salt (AOT) ≥ 97% | Sigma- Aldrich | 323586 | |
Benzyltetradecyldimethylammonium (zephiramine) ≥ 99.0 % anhydrous Fluka | Sigma- Aldrich | 13401 | |
Cetyltrimethylammonium chloride solution (CTAC) 25 wt % in H2O | Sigma- Aldrich | 292737 | |
(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl-polyethylene glycol (Triton X114) laboratory grade | Sigma- Aldrich | X114 | |
Polyethylene glycol dodecyl ether (Brij35) Fluka Bio Chemika | Sigma- Aldrich | 858366 | |
L-α-phosphatidylcholine from egg yolk type XVI-E lyophilized powder ≥ 99 % | Sigma- Aldrich | P3556 | |
Surfactin from Bacillus subtilis ≥ 98 % | Sigma- Aldrich | S3523 | |
R-95Dd rhamnolipid (95 % dirhamnolipid, 5 % monorhamnolipid) | Sigma- Aldrich | L510025 | |
Ethyl violet cationic triarylmethane dye | Sigma- Aldrich | 228842 | |
Patent Blue VF dye content 50 % | Sigma-Aldrich | 198218 | |
Ammonium thiocyanate ≥ 99 % puriss. p.a., ACS reagent | Sigma-Aldrich | 31120 | |
Cobalt(II) nitrate hexahydrate ≥ 98 % ACS reagent | Sigma-Aldrich | 239267 | |
Acetic anhydride ≥ 99 % ReagentPlus | Sigma-Aldrich | 320102 | |
Sodium acetate ≥ 99.0 % anhydrous Reagent Plus | Sigma-Aldrich | S8750 | |
Ethylenediaminetetraacetic acid 99.4− 100.6 % ACS reagent powder | Sigma-Aldrich | E9884 | |
Sodium sulfate anhydrous ≥ 99.0 % granulated puriss. p.a. ACS reagent Fluka | Sigma-Aldrich | 71960 | |
Ethanol puriss. p.a. ACS Reagent reag. Ph. Eur. 96% (v/v) | Sigma-Aldrich | 32294 | |
Acetonitrile ≥ 99.9 % HiPerSolv CHROMANORM Reag. Ph. Eur. (European Pharmacopoeia Reagent) grade gradient for HPLC | VWR BDH Prolabo | 20060.32 | to be manipulated under hood |
Chloroform 99 % stable with 0.8−1 % ethanol | Alfa Aesar | L13200-0F | to be manipulated under hood |
Toluene > 99 % | Chimie Plus | 24053 | to be manipulated under hood |
Denatured ethanol for washing | |||
Ultra-Pure water | Ultrapure water system Purelab Classic, Elga |