Triphosphenium 브로마이드 소금의 제조 및 반응성 : 인의 편리하고 안정적인 소스 (I)
Summary
The synthesis of a triphosphenium bromide salt is described and its use as a P+ transfer agent is outlined by reactions with an N-heterocyclic carbene and an anionic bisphosphine, yielding an NHC-stabilized P(I) cation and a P(I) containing zwitterion, respectively.
Abstract
우리는 본원 triphosphenium 브로마이드 염 최적화 합성을 제시한다. 그렇다 다목적 복분해되는 시약이 비정상적으로 낮은 안정 가의 – 인 – 함유 화합물의 유용한 P + 이동제로서 작용한다. 전통적인 방법에 액세스하기 위해 사용될 달리 인 보통 자연 발화성 인 – 함유 전구체 (백색 인, 트리스 (트리메틸 실릴) 포스 핀 등), 또는 강한 환원제 (알칼리 금속 칼륨, 흑연 등)을 필요로 종 전류를 둘러 좌표 접근 방식은 자연 발화성 또는 폭발성 시약을 포함하지 않는 기본적인 공기가없는 합성 교육 학부에 의해 우수한 수익률에 큰 규모 (> 20g)을 수행 할 수 있습니다. 브롬 대 이온 용이 원하는 특성 및 반응성을 가진 물질을 얻기 위해 일반적인 염 복분해 시약을 이용한 (이하 설명) 페닐 붕산과 같은 다른 음이온으로 교환된다. 이 P +의 전달 (A)의 다 기능성pproach 용이 각각 양성 이온을 함유하는 NHC 안정화 인 (I) 양이온 인 (I)을 수득 중립 스포 스핀 변위 각의 N 헤테로 카르 벤 및 음이온 스포 스핀, 이러한 triphosphenium 전구체의 반응에 의해 예시 .
Introduction
비정상적으로 낮은 산화 또는 원자가 상태에서 전형 원소의 화학은 지난 20 년 동안 상당한 관심의 영역이었다. 일을 제외하고 독특한 결합과 구조에서 발생하는 근본적인 관심에서, 이러한 화합물은 종종 매우 다른 반응성을 표시 그들의 전형적인 산화 상태의 대응들. 이러한 의미에서, 이들은보다 복잡한 주족 원소 함유 물질을 구축하는 시약으로서 상당한 잠재력을 제공한다.
분자를 포함하는 저 가의 인의 랜드 마크 클래스는 먼저 1980 년대에 Schmidpeter에 의해보고되었다 "triphosphenium"양이온이다. 2보다 안정적인 변종이에서 내장 된 이들 이온은,이 phosphonio 치환기에 의해 결찰 dicoordinate의 인 (I) 이온 기능 . 킬레이트 프레임 워크 3,4 우리 그룹은 triphosphenium 할라이드 염의 합성 최적화 5있다 – 7가이러한 안정한 화합물 다용도 P의 + 전송 인 (I)의 제어 된 합성을위한 유용한 제제 함유 올리고머 8 양쪽 성 이온, 9 phosphamethine 시아닌 염료 있음. 10,11 이러한 화합물의 원래의 합성은 종종 위험한 인을 포함하지만 입증 시약을 함유 및 / 또는 높은 환원 조건, 우리가 제시 제어 경로는 안전, P 원자 효율적이고 편리하다. 염료로서 사용될 수있다 고순도 재료에있어서의 결과는, 전이 금속 착물과 더 복잡한 인 함유 종 전구체 리간드.
Protocol
Representative Results
Discussion
결정 구조 및 멀티 NMR은 핵 (31 P, 1 H, 13 C) 연결성을 확인하기 위해보고 된 모든 제품을 얻었다. 전기 분무 이온화 질량 분석법은 양이온의 존재를 확인하는 데 사용하고, 원소 분석은 샘플의 분석 순도를 확인 하였다.
모든 반응 또는 분해시 생성되는 부산물 전혀 예상치 못한이 형성되지 않도록 공기가없는 건조한 환경에서 수행하는 것이 필수적이다…
Offenlegungen
The authors have nothing to disclose.
Acknowledgements
The authors thank the Natural Sciences and Engineering Research Council (NSERC) of Canada and the Canada Foundation for Innovation (CFI) for funding and scholarship support.
Materials
| bis(diphenyl)phosphino ethane (dppe) | Strem | 1663-45-2 | 98% Stored in gloved box, used as is. |
| Anhydrous Dichloromethane (DCM) | Sigma Aldrich | 270997 | Purified through solvent purification system, or standard methods |
| Anhydrous Cyclohexene | Sigma Aldrich | 29240 | Dried over calcium hydride and distilled. |
| Phosphorus Tribromide (PBr3) | Sigma Aldrich | 157783 | 99% Stored in glove box, used as is. Air sensitive |
| Anyhydrous Tetrahydrofuran (THF) | Sigma Aldrich | 401757 | Purified through solvent purification system, or standard methods |
| Methylene Chloride-D2 (CD2Cl2) | Sigma Aldrich | DLM-23-25 | Dried over phosphorus pentoxide, vacuum transferred or distilled |
| Acetonitrile | Alfa Aesar | 5/8/1975 | Stored in glove box, used as is |
| Sodium Tetraphenylborate | Sigma Aldrich | T25402 | Stored in glove box, used as is |
| Anyhydrous Diethyl Ether | Sigma Aldrich | 673811 | Purified through solvent purification system, or standard methods |
| Anhydrous Pentane | Sigma Aldrich | 236705 | Purified through solvent purification system, or standard methods |
Referenzen
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