Summary

Il pretrattamento di lignocellulosica biomassa con basso costo Liquidi Ionici

Published: August 10, 2016
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Summary

The pretreatment of lignocellulosic biomass with protic low-cost ionic liquids is shown, resulting in a delignified cellulose-rich pulp and a purified lignin. The pulp gives rise to high glucose yields after enzymatic saccharification.

Abstract

A number of ionic liquids (ILs) with economically attractive production costs have recently received growing interest as media for the delignification of a variety of lignocellulosic feedstocks. Here we demonstrate the use of these low-cost protic ILs in the deconstruction of lignocellulosic biomass (Ionosolv pretreatment), yielding cellulose and a purified lignin. In the most generic process, the protic ionic liquid is synthesized by accurate combination of aqueous acid and amine base. The water content is adjusted subsequently. For the delignification, the biomass is placed into a vessel with IL solution at elevated temperatures to dissolve the lignin and hemicellulose, leaving a cellulose-rich pulp ready for saccharification (hydrolysis to fermentable sugars). The lignin is later precipitated from the IL by the addition of water and recovered as a solid. The removal of the added water regenerates the ionic liquid, which can be reused multiple times. This protocol is useful to investigate the significant potential of protic ILs for use in commercial biomass pretreatment/lignin fractionation for producing biofuels or renewable chemicals and materials.

Introduction

la domanda di energia dell'umanità riunioni in modo sostenibile è una delle più grandi sfide che la nostra civiltà deve affrontare. Il consumo di energia è previsto a raddoppiare nei prossimi 50 anni, mettendo maggiore pressione sulle risorse di combustibili fossili. 1 L'accumulo di gas ad effetto serra (GHG) nell'atmosfera attraverso l'uso di combustibili fossili diffuso è particolarmente problematico, come CO 2 generata dalla combustione di combustibili fossili è responsabile del 50% dell'effetto serra di origine antropica. 2 Pertanto, applicazione su vasta scala di tecnologie neutrali rinnovabili e di carbonio è essenziale per soddisfare le aumentate esigenze energetiche e materiali delle generazioni future. 1, 3

Pianta biomassa è la fonte rinnovabile più versatile, in quanto può essere utilizzato per produrre calore, elettricità nonché sostanze chimiche a base di carbonio, materiali e combustibili. vantaggi principali di biomassa lignocellulosica rispetto ad altri tipi di biomassa sono la sua abbondanza, possibilità per gli alti rendimenti peR zona di terra e spesso molto più alti di CO 2 le riduzioni delle emissioni, che comprende alta ritenzione del carbonio nel suolo. 4, 5 Ulteriori vantaggi di utilizzare biomasse comprendono disponibilità locale, bassi requisiti di capitale per convertire la biomassa in energia, e la prevenzione dell'erosione del suolo. 8

I principali produttori di materie prime lignocellulosici sono l'industria forestale e del settore agricolo nonché la gestione dei rifiuti urbani. 6 produzione lignocellulosa ha il potenziale per essere ampliato, con una mente a limitare la deforestazione e di evitare la sostituzione delle colture alimentari e rilascio di eventuali sostanze inquinanti. 7 per biomassa rinnovabile a diventare una causa diffusa vitale di carburanti per il trasporto liquidi e sostanze chimiche, la sua trasformazione deve diventare economicamente competitive rispetto alle tecnologie di conversione dei combustibili fossili. 9, 10 una chiave per raggiungere questo obiettivo è di aumentare la resa e la qualità dei prodotti intermedi derivati ​​da biomassa, riducendo costo. </ P>

Lignocellulosa contiene una elevata percentuale di zuccheri che possono essere convertiti in combustibili e prodotti chimici con conversioni catalitiche e microbiche. 11 Questi zuccheri sono presenti in lignocellulosa in forma polimerica come cellulosa ed emicellulosa. Essi possono essere idrolizzate in glucosio e altri zuccheri monomeri e poi utilizzati per produrre bioetanolo e altri prodotti chimici bio-derivato e solventi. 12

Per accedere gli zuccheri cellulosici, pretrattamento della biomassa è necessario attraverso fisici, chimici o processi combinati. 4 Il pretrattamento è probabilmente il passo più costosa nella valorizzazione di biomassa lignocellulosica. Di qui la ricerca di miglioramento dei processi di pretrattamento è imperativo.

Varie tecnologie di pretrattamento sono disponibili. Di particolare interesse sono quelli che separano la lignina dalla cellulosa (pretrattamento fractionative). Lignina, il terzo componente principale inlignocellulosa, limita l'accesso degli agenti di cellulosa ed emicellulosa idrolisi e riduce la resa di zucchero per tonnellata di materia prima. 11 La lignina separato può essere utilizzato come un bioraffineria ulteriore intermedia se è isolato in qualità adatta. 13 Un processo fractionative è il processo Kraft che è il pretrattamento più comune per la produzione di carta / cellulosa. In Kraft macero, trucioli di legno sono posti in una miscela di idrossido di sodio e solfuro di sodio e riscaldato a temperature elevate di circa 170 ° C sotto alta pressione. 14 Le reazioni alcaline rimuovono emicellulosa e lignina rompendo i polimeri giù per brevi frammenti via nucleofilo e catalisi basica, e cancellando i frammenti lignina via de-protonazione fenolici gruppi idrossile / alcool. Un altro processo delignificazione comune è il processo Organosolv che frammenta e si dissolve anche la lignina ed emicellulosa. Invece di utilizzare un aqueo alcalinasoluzione ci, solventi organici quali etanolo ed acido acetico sono usati ad alte temperature comprese tra 160-200 ° C e pressioni 5-30 bar. Organosolv pretrattamento ha alcuni vantaggi rispetto Kraft macero in quanto produce meno inquinamento dell'aria e dell'acqua. 15 Entrambi i processi in possesso di alcune sfide economiche, se utilizzato per la produzione di sostanze chimiche e combustibili, piuttosto che di cellulosa. 16 Il pretrattamento Ionosolv utilizza liquidi ionici, che sono sali che hanno punti di fusione inferiori a 100 ° C e, come risultato della loro potenti interazioni coulombiano, molto basse pressioni di vapore. 17 Questo elimina l'inquinamento dell'aria nel processo di pretrattamento, e permette l'elaborazione in prossimità o pressione atmosferica.

Mentre la maggior parte ILs vengono creati in laboriose, sintesi multi-step, ILs protici possono essere sintetizzati in un unico passaggio da prodotti chimici di base, che li rende meno costoso; si stima che alcuni ILs potrebbero essere prodotti su scala di massa per unprezzo di $ 1,24 per kg che è paragonabile ai solventi organici comuni quali acetone e toluene. 18 La possibilità di riciclare e riutilizzare questi ILs personalizzabili in un processo che opera a temperature relativamente basse e pressioni rende questo un più benigno alternativo e un candidato economicamente interessante per bioraffinazione.

Questo protocollo video dettagliato illustra una versione scala di laboratorio del processo Ionosolv per la delignificazione di biomassa lignocellulosica e l'eventuale saccarificazione enzimatica della polpa ricca di cellulosa e il recupero di una elevata purezza lignina inodore. 19

Protocol

Nota: I liquidi ionici protici utilizzati nel processo sono sintetizzati nel nostro laboratorio, anche se alcuni potrebbero essere o diventare disponibile in commercio. I liquidi ionici risultanti sono acide e corrosive e probabilmente irritanti per la pelle / occhi (a seconda della ammina utilizzata), e devono quindi essere maneggiati con cura indossare DPI adeguati (camice, occhiali di sicurezza, guanti resistenti). 1. Preparazione Preparazione e conservazione della biom…

Representative Results

La quantità esatta di rimozione lignina e lignina precipitazioni, recuperato polpa e rendimento glucosio dipendono dal tipo di biomassa utilizzata, la temperatura alla quale viene eseguito il trattamento e la durata del trattamento. tempi di pretrattamento brevi e basse temperature portano a pretrattamento incomplete, mentre a temperature superiori la cellulosa diventa instabile nel liquido ionico, portando ad idrolisi e la degradazione. Il liquido ionico selezionato gioca un ruolo impo…

Discussion

La tecnica per frazionamento di biomassa lignocellulosica qui presentato produce una polpa ricca di cellulosa e un lignina. La maggior parte delle emicellulose vengono disciolti nel liquido ionico e idrolizzato, ma non recuperato. Se gli zuccheri emicellulosa sono desiderati, può essere necessaria una fase di pre-emicellulosa di estrazione prima della delignificazione Ionosolv. Esso è stato finora possibile chiudere completamente il bilancio di massa per la biomassa, in quanto non è possibile identificare e quantific…

Offenlegungen

The authors have nothing to disclose.

Acknowledgements

Gli autori riconoscono l'Istituto Grantham per i cambiamenti climatici e l'ambiente, il clima-KIC e EPSRC (EP / K038648 / 1 e PE / K014676 / 1) per il finanziamento e Pierre Bouvier per la fornitura di dati sperimentali per pretrattamenti di pino.

Materials

IL synthesis
Round bottom flask, with standard ground joint 24/29 NS, 1000 ml Lenz 3 0024 70 VWR product code 271-1309 
250mL Addition Funnel, Graduated, 29/26 Joint Size, 0-4mm PTFE Valve GPE CG-1714-16
Dish-shaped dewar flask, SCH 31 CAL  KGW-Isotherm 1197
Volumetric flask, 200 ml VWR 612-3745 
Cork rings, pasteur pipettes and teet, wash bottle with deionised water, large magentic stir bar
Biomass size reduction
Heavy Duty Cutting Mill SM2000  Retsch  Discontinued Replaced with Cutting Mill SM 200 (20.728.0001) 
Bottom sieves (10 mesh square holes, for particle size <2 mm) Retsch  03.647.0318 Part of cutting mill
Analytical Sieve Shaker AS 200 Retsch  30.018.0001 Part of sieving machine
Test Sieve 200 mm Ø x 50 mm height ISO 3310/1 (180 µm) Retsch  60.131.000180 Part of sieving machine
Test Sieve 200 mm Ø x 50 mm height ISO 3310/1 (850 µm) Retsch  60.131.000850 Part of sieving machine
Collecting pan, stainless steel, 200 mm Ø, height 50 mm  Retsch  69.720.0050 Part of sieving machine
Rotary evaporator:
Rotary evaporator (Rotavapor R-210) Buchi  Discontinued Replaced with Rotavapor R-300
Water bath (Heating bath B-491) Buchi  48201 Part of rotary evaporator
Recirculator  Julabo F25 Part of rotary evaporator
Vacuum pump (MPC 101 Z) Ilmvac GmbH 412522 Part of rotary evaporator
Vacuum controller (Vacuum Control Box VCB 521) Ilmvac GmbH 600053 Part of rotary evaporator
Parallel evaporator:
StarFish Base Plate 135mm (for Radleys & IKA)  Radleys RR95010 Part of parallel evaporator
Monoblock for 5 x 250ml Flasks Radleys RR95130  Part of parallel evaporator
Telescopic 5-way Clamp with Velcro Radleys RR95400 Part of parallel evaporator
Gas/Vacuum Manifold with connectors Radleys RR95510  Part of parallel evaporator
650mm Rod Radleys RR95665  Part of parallel evaporator
Quick Release Male, R/A Barbed 6.4mm + Shut-off (3.2mm ID)  Radleys RR95520 Part of parallel evaporator
Stirrer/hot plate Radleys RR98072 Part of soxhlet extractor
Temperature controller Radleys RR98073 Part of soxhlet extractor
Elliptical Stirring Bar 15mm Rare Earth Radleys RR98097  Part of parallel evaporator
Vacuum cold trap, plastic coated, PTFE stopcock Chemglass CG-4519-01 Part of parallel evaporator
Vacuum pump (MPC 101 Z) Ilmvac GmbH 412522 Part of parallel evaporator
Tygon tubing E-3603, 6,40 mm (internal) 12,80 mm (external)   Saint-Gobain/VWR 228-1292  Part of parallel evaporator
Parallel Soxhlet extractor:
StarFish Base Plate 135mm (for Radleys & IKA) Radleys RR95010  Part of soxhlet extractor
Monoblock for 5 x 250ml Flasks Radleys RR95130  Part of soxhlet extractor
Telescopic 5-way Clamp with Velcro Radleys RR95400  Part of soxhlet extractor
Telescopic 5-way Clamp with Silicone Strap and Long Handle Radleys RR95410  Part of soxhlet extractor
Water Manifold with connectors Radleys RR95500  Part of soxhlet extractor
650mm Rod Radleys RR95665  Part of soxhlet extractor
Quick Release Male, R/A Barbed 6.4mm + Shut-off (3.2mm ID) Radleys RR95520  Part of soxhlet extractor
Coil condensers with standard ground joints 29/32 NS Lenz 5.2503.04  Part of soxhlet extractor
Extractor Soxhlet 40mL borosilicate glass 29/32 socket 24/29 cone Quickfit EX5/43  Part of soxhlet extractor
Stirrer/hot plate Radleys RR98072 Part of soxhlet extractor
Temperature controller Radleys RR98073 Part of soxhlet extractor
Recirculator Grant LTC1 Part of soxhlet extractor
Cellulose extraction thimble Whatman 2280-228
Tweezers Excelta 20A-S-SE
Vacuum drying oven:
Vacuum drying oven Binder VD 23 Part of vacuum oven
Dewar vessel 2L 100x290mm with handle KGW-Isotherm 10613 Part of vacuum oven
Vacuum Trap GPE CG-4532-01  Part of vacuum oven
Other equipment:
Analytical balance A&D GH-252 accuracy to ± 0.1 mg
Volumetric Karl Fischer titrator Mettler Toledo V20
10 mL disposable pipette Corning Inc Costar 4101 10 mL Stripette
Eppendorf Research plus pipette, variable volume, volume 100-1000 μL Eppendorf 3120000062
Desiccator Jencons JENC250-028BOM
Ace pressure tube bushing type, Front seal, volume 15 mL  Ace Glass 8648-04 
Ace O-rings, silicone, 2.6 mm, I.D. 9.2 mm  Ace Glass 7855216 O-ring for pressure tube
Vortex shaker VWR International 444-1378 (UK)
Fan-assisted convection oven ThermoScientific HeraTherm OMH60
Oven glove (Crusader Flex) Ansel Edmont 42-325
250 mL Round bottom flask single neck ground joint 24/29 (Pyrex) Quickfit  FR250/3S
Rotaflo stopcock adapter with cone 24/29 Rotaflo England MF11/2/SC
50 mL Falcon  tube Heraeus/Kendro HERA 76002844
Centrifuge (Mega Star 3.0) VWR  521-1751
Reagents:
Ethanol absolute VWR 20820.464
Triethylamine Sigma-Aldrich T0886
Sulfuric acid 5 mol/l (10N) AVS TITRINORM volumetric solution Safe-break bottle 2,5L VWR 191665V
Purified water (15 MΩ ressitance) Elga CENTRA R200
Lignocellulosic biomass:
Miscanthus X gigantheus
Pinus sylvestris

Referenzen

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Gschwend, F. J. V., Brandt, A., Chambon, C. L., Tu, W., Weigand, L., Hallett, J. P. Pretreatment of Lignocellulosic Biomass with Low-cost Ionic Liquids. J. Vis. Exp. (114), e54246, doi:10.3791/54246 (2016).

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