نعرض التكوين والتوصيف البعدي للبلاستيك الدقيق والنانوي (MPs و NPs ، على التوالي) باستخدام عملية تدريجية للطحن الميكانيكي والطحن وتحليل التصوير.
يمكن أن تشكل اللدائن الدقيقة (MPS) واللدائن النانوية (NPs) المنتشرة في النظم الإيكولوجية الزراعية تهديدا خطيرا للكائنات الحية في التربة والمجاري المائية القريبة. بالإضافة إلى ذلك ، يمكن للمواد الكيميائية مثل المبيدات الحشرية التي تمتصها NPs أن تضر الكائنات الحية في التربة وربما تدخل السلسلة الغذائية. وفي هذا السياق، تسهم المواد البلاستيكية المستخدمة زراعيا مثل أغشية المهاد البلاستيكية إسهاما كبيرا في التلوث البلاستيكي في النظم الإيكولوجية الزراعية. ومع ذلك ، فإن معظم الدراسات الأساسية للمصير والسمية البيئية تستخدم مواد MP مثالية وسيئة التمثيل ، مثل الميكروسفير البوليسترين.
لذلك ، كما هو موضح هنا ، قمنا بتطوير إجراء متعدد الخطوات على نطاق المختبر لتشكيل أعضاء البرلمان الممثلين و NPs ميكانيكيا لمثل هذه الدراسات. تم تحضير المادة البلاستيكية من أغشية المهاد البلاستيكية المتاحة تجاريا من بولي بوتيرات أديبات كو-تيريفثاليت (PBAT) التي تم تطريزها إما من خلال المعالجة المبردة (CRYO) أو التجوية البيئية (W) ، ومن كريات PBAT غير المعالجة. ثم تمت معالجة المواد البلاستيكية عن طريق الطحن الميكانيكي لتشكيل أعضاء البرلمان بحجم 46-840 ميكرومتر ، مما يحاكي تآكل الشظايا البلاستيكية بواسطة آلات الرياح والميكانيكية. ثم تم غربلة النواب إلى عدة أجزاء من الحجم لتمكين المزيد من التحليل. وأخيرا ، تعرض جزء الغربال 106 ميكرومتر للطحن الرطب لتوليد NPs من 20-900 نانومتر ، وهي عملية تحاكي عملية تقليل الحجم البطيئة للنواب الأرضيين. تم تحديد أبعاد وشكل النواب من خلال تحليل الصور المجهرية المجسمة ، وتم استخدام تشتت الضوء الديناميكي (DLS) لتقييم حجم الجسيمات ل NPs. يمتلك النواب و NPs الذين تم تشكيلهم من خلال هذه العملية أشكالا غير منتظمة ، وهو ما يتماشى مع الخصائص الهندسية للنواب المستردة من الحقول الزراعية. بشكل عام ، أثبتت طريقة تقليل الحجم هذه فعاليتها في تشكيل أعضاء البرلمان و NPs المكونة من مواد بلاستيكية قابلة للتحلل الحيوي مثل البولي بيوتيلين أديبات – كو-تيريفثاليت (PBAT) ، والتي تمثل مواد المهاد المستخدمة في إنتاج المحاصيل الزراعية المتخصصة.
في العقود الأخيرة ، أدى الإنتاج العالمي المتزايد بسرعة من البلاستيك والتخلص غير السليم وعدم إعادة تدوير النفايات البلاستيكية إلى تلوث بيئي أثر على النظم الإيكولوجية البحرية والبرية1،2،3. المواد البلاستيكية ضرورية للزراعة المعاصرة ، وخاصة لزراعة الخضروات والفواكه الصغيرة وغيرها من المحاصيل المتخصصة. ويهدف استخدامها كأفلام نشارة ، وأغطية أنفاق عالية ومنخفضة ، وشريط بالتنقيط ، وغيرها من التطبيقات إلى تعزيز غلة المحاصيل وجودتها ، وخفض تكاليف الإنتاج ، وتعزيز أساليب الزراعة المستدامة 4,5. ومع ذلك ، فإن التوسع في توظيف “البلاستيار” أثار مخاوف بشأن تكوين القطع البلاستيكية وتوزيعها والاحتفاظ بها في البيئات الزراعية. بعد عملية تجزئة مستمرة ناجمة عن التقصف من خلال التدهور البيئي خلال فترة الخدمة ، تشكل شظايا بلاستيكية أكبر من البلاستيك الدقيق والنانوي (MNPs) ، والتي تستمر في التربة أو تهاجر إلى المجاري المائية المجاورة عبر الجريان السطحي للمياه والرياح6،7،8. العوامل البيئية مثل الأشعة فوق البنفسجية (UV) من خلال أشعة الشمس ، والقوى الميكانيكية للماء ، والعوامل البيولوجية تؤدي إلى تطريز البلاستيك من البلاستيك المشتت بيئيا ، مما يؤدي إلى انهيار شظايا بلاستيكية أكبر إلى جزيئات بلاستيكية كبيرة أو متوسطة 9,10. ويشكل المزيد من إلغاء التجزئة اللدائن الدقيقة (MPs) واللدائن النانوية (NPs)، التي تعكس جزيئات متوسطة الحجم (القطر الاسمي؛ والقطر الاسمي؛ والقطر الاسمي؛ وال دع) من 1-5000 ميكرومتر و 1-1000 نانومتر ، على التوالي11. ومع ذلك ، فإن الحد الأعلى dp ل NPs (أي الحد الأدنى للنواب) غير متفق عليه عالميا وفي العديد من الأوراق ، يتم سرد هذا على أنه 100 نانومتر12.
وتشكل النفايات البلاستيكية تهديدا عالميا ناشئا لصحة التربة وخدمات النظم الإيكولوجية. أدى امتزاز المعادن الثقيلة من المياه العذبة من قبل النواب إلى تركيز أعلى بمقدار 800 ضعف من المعادن الثقيلة مقارنة بالبيئة المحيطة13. وعلاوة على ذلك، يشكل أعضاء البرلمان في النظم الإيكولوجية المائية ضغوطات وملوثات متعددة عن طريق تغيير تغلغل الضوء، مما يسبب استنفاد الأكسجين، ويسبب الالتصاق بمختلف الكائنات الحية، بما في ذلك الاختراق والتراكم في الكائنات المائية14.
وتشير الدراسات الحديثة إلى أن هذه العناصر يمكن أن تؤثر على الكيمياء الجيولوجية والكائنات الحية، بما في ذلك المجتمعات الميكروبية والنباتات15،16،17. علاوة على ذلك ، تهدد NPs الشبكة الغذائية17،18،19،20. وبما أن هذه الكائنات متعددة الجنسيات تخضع بسهولة للانتقال الرأسي والأفقي في التربة، فإنها يمكن أن تحمل الملوثات الممتصة مثل المبيدات الحشرية والملدنات والكائنات الحية الدقيقة عبر التربة إلى المياه الجوفية أو النظم الإيكولوجية المائية مثل الأنهار والجداول21،22،23،24. البلاستيك الزراعي التقليدي مثل أفلام المهاد مصنوع من البولي إيثيلين ، والذي يجب إزالته من الحقل بعد الاستخدام والتخلص منه في مدافن النفايات. ومع ذلك ، فإن الإزالة غير المكتملة تؤدي إلى تراكم كبير للحطام البلاستيكي في التربة9،25،26. بدلا من ذلك ، تم تصميم المهاد البلاستيكية القابلة للتحلل البيولوجي للتربة (BDMs) ليتم حرثها في التربة بعد الاستخدام ، حيث ستتحلل بمرور الوقت. ومع ذلك ، تستمر BDMs مؤقتا في التربة وتتحلل تدريجيا وتجزأ إلى نواب و NPs 9,27.
تستخدم العديد من دراسات السمية البيئية والمصير البيئية الحالية مواد نموذجية مثالية وغير تمثيلية للنواب و NPs. و MNPs البديلة الأكثر استخداما هي الكرات الدقيقة أو النانوية أحادية التشتت من البوليسترين ، والتي لا تعكس MNPs الفعلية المقيمة في البيئة12,28. ونتيجة لذلك، قد يؤدي اختيار النواب غير الممثلين ونواب الشعب إلى قياسات ونتائج غير دقيقة. استنادا إلى عدم وجود نماذج ΜNPs مناسبة للدراسات البيئية الأرضية ، كان المؤلفون متحمسين لإعداد مثل هذه النماذج من البلاستيك الزراعي. لقد أبلغنا سابقا عن تكوين MNPs من BDMs وكريات البولي إيثيلين من خلال الطحن الميكانيكي وطحن الكريات البلاستيكية ومواد الأفلام والخصائص البعدية والجزيئية ل MNPs29. وتقدم الورقة الحالية بروتوكولا أكثر تفصيلا لإعداد ال MNPs التي يمكن تطبيقها على نطاق أوسع على جميع المواد البلاستيكية الزراعية، مثل أغشية المهاد أو المواد الأولية الحبيبية (الشكل 1). هنا ، على سبيل المثال ، اخترنا فيلم المهاد والكريات الكروية من البوليمر القابل للتحلل الحيوي بولي بيوتيلين أديبات تيريفثاليت (PBAT) لتمثيل البلاستيك الزراعي.
تصف هذه الطريقة عملية فعالة وصفت في البداية في منشور سابقرقم 29 ، لإعداد MNPs التي يتم الحصول عليها من الكريات وأفلام المهاد للدراسات البيئية. تضمنت عملية تقليل الحجم التبريد المبرد (للفيلم فقط) ، والطحن الجاف ، ومراحل الطحن الرطب ، لتصنيع نماذج MNPs. وقد طبقنا هذه الطريقة لإعداد MNP…
The authors have nothing to disclose.
تم تمويل هذا البحث من قبل كلية هربرت للزراعة ، وقسم هندسة النظم الحيوية والتربة ، وتحالف العلوم في جامعة تينيسي ، نوكسفيل. علاوة على ذلك ، يعترف المؤلفون بامتنان بالدعم المالي المقدم من خلال منحة وزارة الزراعة الأمريكية 2020-67019-31167 لهذا البحث. وقد تفضلت شركة BioBag Americas, Inc. (دنيفين، فلوريدا، الولايات المتحدة الأمريكية) بتقديم المواد الأولية الأولية لإعداد MNPs من فيلم المهاد القابل للتحلل البيولوجي القائم على PBAT من قبل Mobius, LLC (مدينة لينوار، تينيسي).
Aluminum dish, 150 mL | Fisher Scientific, Waltham, MA, USA | 08-732-103 | Drying of collected NPs |
Aluminum dish, 500 mL | VWR International, Radnor, PA, USA | 25433-018 | Collecting NPs after wet-grinding |
Centrifuge | Fisher Scientific, Waltham, MA, USA | Centrific 228 | Container for centrifugation |
Delivery tube, #20, 840 µm | Thomas Scientific, Swedesboro, NJ, USA | 3383M30 | Sieving of the first fraction during milling |
Delivery tube, #60, 250 µm | Thomas Scientific, Swedesboro, NJ, USA | 3383M45 | Sieving of the second fraction (3x) during milling |
Thermomixer, 5350 Mixer | Eppendorf North America, Enfield, CT, USA | 05-400-200 | Analysis of sieving experiments |
FT-IR Spectrum Two, spectrometer with attenuated total reflectance (ATR) | Perkin Elmer, Waltham, MA, USA | L1050228 | Measuring FTIR spectra |
Glass beaker, 1000 mL | DWK Life Sciences, Milville, NJ, USA | 02-555-113 | Stirring of MPs-water slurry before grinding |
Glass front plate | Thomas Scientific, Swedesboro, NJ, USA | 3383N55 | Front cover plaste for Wiley Mini Mill |
Glass jar, 50 mL | Uline, Pleasant Prairie, WI, USA | S-15846P | Collective MPs after milling |
Glove Box, neoprene | Bel-Art-SP Scienceware, Wayne, NJ, USA | BEL-H500290000 | 22-Inch, Size 10 |
Zetasizer Nano ZS 90 size analyzer | Malvern Panalytical, Worcestershire, UK | Zetasizer Nano ZS | Measuring nanoplastics dispersed in DI-water |
Microscope camera | Nikon, Tokyo, 108-6290, Japan | Nikon Digital Sight 10 | Combined with Olympus microscope to receive digital images |
Microscope | Olympus, Shinjuku, Tokyo, Japan | Model SZ 61 | Imaging of MPs |
Nitrogen jar, low form dewar flasks | Cole-Palmer, Vernon Hills, IL, USA | UX-03771-23 | Storage of liquid nitrogen during cryogenic cooling |
Accurate Blend 200, 12-speed blender | Oster, Boca Raton, FL, USA | 6684 | Initiating the size reduction of cryogenically treated plastic film |
PBAT film, – BioAgri™ (Mater-Bi®) | BioBag Americas, Inc, Dunedin, FL, USA | 0.7 mm thick | Feedstock to form MPs and NPs, agricultural mulch film |
PBAT pellets | Mobius, LLC, Lenoir City, TN, USA | Diameter 3 mm | Feedstock to form microplastics (MPs) and nanoplastics (NPs) trough milling and grinding |
Plastic centrifuge tubes, 50 mL | Fisher Scientific, Waltham, MA, USA | 06-443-18 | Centrifugation of slurry after wet-grinding |
Plastic jar, 1000 mL, pre-cleaned, straight sided | Fisher Scientific, Waltham, MA, USA | 05-719-733 | Collection of NPs during and after wet grinding |
Polygon stir bars, diameterø=8 mm, length=50.8 mm | Fisher Scientific, Waltham, MA, USA | 14-512-127 | Stirring of MPs slurry prior to wet-grinding |
Scissors, titanium bonded | Westcott, Shelton, CT, USA | 13901 | Cutting of initial PBAT film feedstocks |
Square glass cell with square aperture and cap, 12 mm O.D. | Malvern Panalytical, Worcestershire, UK | PCS1115 | Measuring of NPs particle size |
Stainless steel bottom, 3 inch, pan | Hogentogler & Co. Inc, Columbia, MD, USA | 8401 | For sieving after Wiley-milling |
Stainless steel sieve, 3 inch, No. 140 (106 µm) | Hogentogler & Co. Inc, Columbia, MD, USA | 1308 | For sieving after Wiley-milling |
Stainless steel sieve, 3 inch, No. 20 (850 µm) | Hogentogler & Co. Inc, Columbia, MD, USA | 1296 | Sieving of MPs after Wiley-milling |
Stainless steel sieve, 3 inch, No. 325 (45 µm) | Hogentogler & Co. Inc, Columbia, MD, USA | 1313 | Sieving of MPs after Wiley-milling |
Stainless steel sieve, 3 inch, No. 60 (250 µm) | Hogentogler & Co. Inc, Columbia, MD, USA | 1303 | Sieving of MPs after Wiley-milling |
Stainless steel top cover, 3 inch | Hogentogler & Co. Inc, Columbia, MD, USA | 8406 | Sieving of MPs after Wiley-milling |
Stainless steel tweezers | Global Industrial, Port Washington, NY, USA | T9FB2264892 | Transferring of frozen film particles from jar into blender |
Vacuum oven, model 281A | Fisher Scientific, Waltham, MA, USA | 13-262-50 | Vacuum oven to dry NPs after wet-grinding |
Friction grinding machine, Supermass Colloider | Masuko Sangyo, Tokyo, Japan | MKCA6-2J | Grinding machine to form NPs from MPs |
Wet-grinding stone, grit size: 297 μm -420 μm | Masuko Sangyo, Tokyo, Japan | MKE6-46DD | Grinding stone to form NPs from MPs |
Wiley Mini Mill, rotary cutting mill | Thomas Scientific, Swedesboro, NJ, USA | NC1346618 | Size reduction of pellets and film into MPs and NPs |
Software | |||
FTIR-Spectroscopy software | Perkin Elmer, Waltham, MA, USA | Spectrum 10 | Collection of spectra from the initial plastic, MPs and NPs |
Image J, image processing program | National Institutes of Health, Bethesda, MD, USA | Version 1.53n | Analysis of digital images received from microscopy |
Microscope software, ds-fi1 software | Malvern Panalytical , Malvern, UK | Firmware DS-U1 Ver3.10 | Recording of digital images |
Microsoft, Windows, Excel 365, spreadsheet software | Microsoft, Redmond, WA, USA | Office 365 | Calculating the average particle size and creating FTIR spectra images |
JMP software, statistical software | SAS Institute Inc., Cary, NC, 1989-2021 | Version 15 | Statistical analysis of particle size and perform best fit of data set |
Unscrambler software | Camo Analytics, Oslo, Norway | Version 9.2 | Normalizing and converting FTIR spectra into .csv fromat |