Здесь мы показываем новый метод зеленых и устойчивых производств обладающего высокой термостойкостью и карбоксилатных нанокристаллов целлюлозы (CNC) и нанофибрилл (УТС) с использованием пригодных для вторичной переработки твердых дикарбоновых кислот.
Здесь мы показываем потенциально низкую стоимость и зеленых производств высоких термостойких и карбоксилатных нанокристаллов целлюлозы (CNCS) и нанофибрилл (CNF) из беленой эвкалиптовой целлюлозы (BEP) и небеленой смешанные лиственные крафт-целлюлозы (UMHP) волокон с использованием пригодных для вторичной переработки дикарбоновых твердые кислоты. Типичные условия эксплуатации были кислотные концентрации 50 – 70% по весу при температуре 100 ° С в течение 60 мин и 120 ° С (без кипения при атмосферном давлении) в течение 120 мин, для НЭП и UMHP, соответственно. Полученные CNCS имеют более высокую температуру термической деградации, чем их соответствующие подачи волокон и содержание карбоновой кислоты группы из 0,2 – 0,4 ммоль / г. Низкая прочность (высокая рКа 1,0 – 3,0) органических кислот также приводит к СЧПУ с обеих большей длины приблизительно 239 – 336 нм и более высокой степенью кристалличности, чем CNCS, полученные с использованием минеральных кислот. Потеря Целлюлоза сахара было минимальным. Волокнистых целлюлозных твердый остаток (FCSR) от гидролиза дикарбоновой кислоты использовали дляпроизводить карбоксилированные УНВ через последующей механической фибрилляции с низким потреблением энергии.
Устойчивое экономическое развитие требует не только с использованием сырьевых материалов, которые являются возобновляемыми и биологическому разложению, но также использует зеленые и экологически чистых производственных технологий для производства разнообразных биопродуктов и биохимикатов из этих возобновляемого сырья. Целлюлоза наноматериалы, такие как нанокристаллов целлюлозы (CNC) и нанофибрилл целлюлозы (CNF), полученных из возобновляемых лигноцеллюлоз являются биологически и обладают уникальными механическими и оптическими свойствами , пригодными для разработки ряда биопродуктов 1, 2. К сожалению, существующие технологии получения наноматериалов целлюлозы либо энергоемким при использовании чисто механического фибрилляции или экологически неустойчивым из – за отсутствия рециркуляции или недостаточной утилизации химикатов обработки, например, при использовании процесса гидролиза концентрированные минеральные кислоты или 3-8 окисления методы 9- 11. Кроме того, способы окисления могут также производить экологически токсичное компоunds путем взаимодействия с лигноцеллюлоз. Таким образом, развитие зеленых технологий производства для производства наноматериалов целлюлозы является критически важным, чтобы в полной мере использовать обильной и возобновляемого материала – лигноцеллюлоз.
С помощью кислотного гидролиза для растворения гемицеллюлозы и деполимеризации целлюлозы является эффективным подходом для получения наноматериалов целлюлозы. Твердые кислоты были использованы для производства сахара из целлюлозы с преимуществом ослабления регенерации кислоты 12, 13. Предыдущие исследования с использованием концентрированных минеральных кислот показали , что более низкая концентрация кислоты улучшается выход CNC и кристалличность 3, 5. Это говорит о том, что сильная кислота может повредить кристаллы целлюлозы в то время как более мягкий кислотный гидролиз может улучшить свойства и выход наноматериалы целлюлозы через подход интегрированного производства и с ЧПУ КНФ 3, 14. Здесь мы документируем метод с использованием концентрированного твердого гидролиза дикарбоновых кислот к Producе ЧПУ вместе с CNF 15. Эти дикарбоновые кислоты имеют низкую растворимость при низких температурах или температуре окружающей среды, и, следовательно, они могут быть легко восстановлены с помощью отработанной технологии кристаллизации. Они также имеют хорошую растворимость при повышенных температурах, что облегчает гидролиз концентрированной кислоты без кипячения или с использованием сосудов высокого давления. Так как эти кислоты также имеют более высокую рКа, чем обычные минеральные кислоты, используемых для производства ЧПУ, их использование приводит к хорошей ЧПУ кристалличности, и, несмотря на снижение урожайности с ЧПУ, с существенным количеством волокнистых целлюлозных твердого остатка (FCSR или частично гидролизованных волокон), остающийся в результате неполная целлюлоза деполимеризации. FCSR может быть использован для получения CNF посредством последующей механической фибрилляции с использованием низких затрат энергии. Таким образом, потеря целлюлозы в сахара минимальна по сравнению с использованием минеральных кислот.
Хорошо известно , что карбоновые кислоты могут этерификацию целлюлозу просеивают через Фишера-Спеир этерификацией 16, Применение дикарбоновых кислот к целлюлозе может привести к полу-кислотными ун-сшитых эфиров 17 (или карбоксилирования), чтобы произвести карбоксилированного CNC и CNF , как мы показали 15 ранее. Метод описываемая здесь может производить карбоксилированная и термически стабильным и CNF с ЧПУ, который также высоко кристаллическими либо из беленой и небеленой целлюлозе, имея относительно простой и высокой химической и восстановление с использованием низких затрат энергии.
Более толстые диаметры с ЧПУ образцов с ЧПУ гидролиза малеиновой кислоты привело к умеренной средней пропорции 7,24 и 8,53, для СЧПУ из НЭП и UMHP, соответственно, несмотря на их большой длины, как было описано выше. УНВ имел большую длину и более тонкий диаметр, что привело к большим соотношен…
The authors have nothing to disclose.
Эта работа была проведена в то время как Бянь, Чэнь и Ван посещали доктора философии студенты Лесной службы США, Лаборатория лесной продукции (FPL), Мэдисон, Висконсин, а также на официальном времени правительства Чжу. Эта работа была частично поддержана USDA сельского хозяйства и пищевой исследовательской инициативы (AFRI) Конкурентоспособная Гранта (№ 2011-67009-20056), китайского государственного управления лесного хозяйства (проект № 2015-4-54), Национальный фонд естественных наук Китай (проект № 31470599), Гуанчжоу Элитный проект Китая и Стипендиальный фонд Китая. Финансирование этих программ сделали выездные назначений Бянь, Чэнь и Ван на FPL возможно.
Bleached eucalypus pulp | Aracruz Cellulose | ||
Unbleached mixed hardwood kraft pulp | International Paper | ||
Maleic acid | Sigma-Aldrich | M0375-1KG/CAS110-16-7 | Powder; assay: 99.0%(HPLC) |
Glycerol | Sigma-Aldrich | G5516-4L/CAS56-81-5 | |
Sodium hydroxide | Fisher Scientific | S318-500/CAS1310-73-2, 497-19-8 | Certified ACS |
Sodium chloride | Mallinckrodt | 7581-12/CAS7647-14-5 | Crystal,AR |
Cupriethylenediamine solution | GFS Chemicals | E32103-1L/CAS14552-35-3 | 1M, for determination of solution viscosity of pulps |
Acetone | Fisher Scientific | A18-500/CAS67-64-1 | Certified ACS |
Accu-TestTM Vials for COD Testing | Bioscience,Inc. | 01-215-28 | COD testing for 20 to 900mg/L standard range concentration |
Heating plate | IKA | Mode: C-MAD HS7 digital | |
Magnetic stir bar | ACE Glass | ||
Pyrex three-neck round-bottom flask | Sigma-Aldrich | CLS4965B500-1EA | |
Dialysis tubing cellulose membrane | Sigma-Aldrich | D9402-100FT | Typical molecular weight cut-off = 14000 |
Disposable aluminum dishes | Sigma-Aldrich | Z154857-1PAK | Circles, 60mm |
Disintegrator | Testing Machines Inc.(TMI) | ||
Microfluidizer | Microfluidics Corporation | ||
Sonicator | Qsonica LLC. | Mode: 3510R-MT, 50-60 Hz,180 W | |
Zeta potential analyzer | Brookhaven Instruments Corporation | ||
FTIR | PerkinElmer | ||
Conductometric titrator | Yellow Springs Instrument (YSI) | ||
TGA analyzer | PerkinElmer | ||
X-ray diffractometer | Bruker Corporation | ||
AFM imging | AFM Workshop | ||
SEM imaging | Carl Zeiss |