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14.3:

气态反应和非均相反应的平衡

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Homogeneous Equilibria for Gaseous Reactions

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对于反应物和产物都是气体的 化学反应,平衡常数 也可以用单个分压 而不是它们的摩尔浓度来计算。因此,当气体 A 和 B 在可逆反应中 转化为气体 C 和 D 时,平衡表达式 可以改写成每种气体的分压,加上它们的化学计量系数次方。该平衡常数被指定 为 Kp,其中下标 p 表示压力。对于一个给定的气体反应,Kp 不一定等于 Kc,因为气体的分压和它的摩尔 浓度是分开的值。然而,可以利用理想气体方程和 摩尔浓度的定义导出这两个常数之间 的关系。为了推导这个关系式,考虑一下 给定化学反应的 Kc 和 Kp 的平衡表达式。理想气体方程将气体的压力 与其在给定温度下的摩尔数和体积联系起来。用摩尔体积比代替 理想气体方程中的摩尔浓度,可以使得理想气体的压力 用它的摩尔浓度来表示。这样一来,Kp 表达式中的 个别分压可替换为 每种气体的浓度当量。化学计量系数保持不变。在 Kp 的修正表达式中,产物浓度与反应物 浓度之比 可以替换为 Kc。这个方程给出了两个常数之间的 关系-Kp 等于 Kc 乘以 RT 的产物系数 之和减去反应物系数之和 次方。气体反应物和 产物之间的系数之差 可以表示为 δn

14.3:

气态反应和非均相反应的平衡

用于气态反应的均质平衡

对于气相反应,平衡常数可以用反应物和生成物的摩尔浓度 (KC) 或分压 (KP) 表示。 这两个K 值之间的关系可以简单地从理想的气体方程和体积摩尔浓度的定义中导出。 根据理想的气体方程:

Eq1

摩尔浓度或体积摩尔浓度由摩尔数除以体积:

Eq2

因此,

Eq3

其中 P 是部分压力, V 是体积, n 是摩尔数, R 是气体常数, T 是温度, M 是摩尔浓度。

对于气相反应: M A + n B ⇌ x C + y D

Eq4

因此,KC KP 之间的关系是

Eq5

其中 Δn 是生成物和反应物气体的摩尔量的差异,在本例中:

Eq6

本文改编自 Openstax, 化学 2e, 第 13.2 节:平衡常数