Summary

プラズモン金-錫合金ナノ粒子の水系合成

Published: March 15, 2024
doi:

Summary

ここでは、金(Au)種子の合成について、トルコ法を用いて説明する。次に、これらのシードを使用して、調整可能なプラズモン特性を持つ金-スズ合金(Au-Sn)ナノ粒子を合成します。

Abstract

このプロトコルは、Auナノ粒子シードの合成とそれに続くAu-Snバイメタルナノ粒子の形成について記述しています。これらのナノ粒子は、触媒作用、オプトエレクトロニクス、イメージング、および薬物送達への応用が期待されています。これまで、合金ナノ粒子の製造方法は時間がかかり、複雑な反応条件が必要であり、結果に一貫性がないことがありました。概説されたプロトコルでは、最初に、ターケビッチ法を用いた約13 nmのAuナノ粒子シードの合成について説明します。次に、議定書では、Snの還元と、Au-Sn合金ナノ粒子を生成するためのAuシードへのSnの取り込みについて説明します。これらのナノ粒子の光学的および構造的特性評価について説明します。光学的には、顕著な局在化表面プラズモン共鳴(LSPR)は、紫外可視分光法を使用して明らかになります。構造的には、粉末X線回折(XRD)は、すべての粒子を20 nm未満に反射し、Au、Sn、および複数のAu-Sn金属間相のパターンを示します。球面の形態とサイズ分布は、透過型電子顕微鏡(TEM)イメージングから得られます。TEMは、Sn取り込み後、ナノ粒子が直径約15nmに成長することを明らかにしました。

Introduction

プラズモニック金属ナノ粒子1,2は、高効率で光を吸収し、光をサブナノメートルの体積に濃縮し、触媒反応を強化する能力があるため、触媒作用、オプトエレクトロニクス、センシング、および持続可能性に応用できます3,4,5。効率的な局在表面プラズモン共鳴(LSPR)を示す金属はごくわずかです。その中で、広く探求されている金属の1つはAu3です。

Auは、他の金属との安定した合金形成で知られる広く研究されている貴金属です。ただし、Au LSPRは可視光と赤外線に限定されており、より高いエネルギー6,7,8に調整することはできません。一方、遷移後金属は、貴金属6,9,10とは異なるさまざまな興味深い反応性および触媒特性を持っています。Auを遷移後金属と合金化することにより、LSPRをUV1に向けてより高いエネルギーに調整することができます。このプロトコルは、Au-Sn合金化に焦点を当てています。Snは、多くの金属と容易に合金化することが知られており、UV LSPRを持つことができ、二酸化炭素還元6,7,8によるギ酸形成などの興味深い触媒用途があります。AuおよびSn合金は、Snを化学的に還元してシードに拡散することにより、シードプロセスを使用して合成されました。

この方法の主な目標は、水性金属ナノ粒子合金を、水性化学を用いてベンチトップで迅速かつ迅速に(つまり、数時間で)合成することです。最初に、Auシードは、ターケビッチ法11を用いて調製され、続いて、ランダム合金ナノ粒子8を形成する際の一般的な戦略であるシードベースの拡散合成が行われる。特に、Snの合金化は、高温、高真空計装、または危険な溶媒を必要とする他の方法7,8と比較して、単純な装置を備えた穏やかな環境で比較的短い時間(~30分)を必要とします。このプロセスは、面倒な環境制御を必要とせずに、穏やかな水性条件で実行できます。得られるAu-Sn合金は、Sn含有量を操作することで制御できる一貫した形態、サイズ、形状、および光学特性を備えています。

Protocol

この試験で使用された機器と試薬は、 材料表に記載されています。 1. クエン酸キャップAuナノ粒子シードのトルコビッチ合成法 ガラス製品のクリーニングガラス器具と攪拌子は、王水(HNO3:HClの1:3モル比)を使用して洗浄します。 超純水で臭いがなくなるまで洗い流し、乾燥させてからご使用ください。 …

Representative Results

図1 に、AuシードとAu-Sn合金ナノ粒子の代表的な結果を示します。Auシード合成プロトコルに従うと、517 nm付近に明瞭な非対称吸収ピークが観察され、吸光最大は約0.7で、LSPRに対応します。ピークブルーはSnの添加とともにシフトし、バーガンディからオレンジ、黄褐色へのサンプルの見かけの光学色の変化と相関しています。ピークのさらなるブルーシフトと広がりが?…

Discussion

本研究では、Au種子をTurkevich法11を用いて調製した。この分析法の手続き上の制限については、100 mM クエン酸三ナトリウムの 480 μL 注入を迅速に行う必要があります。クエン酸溶液をゆっくりと注入すると、多分散粒子が大きく分布して形成される可能性があります。さらに、ガラス器具の清浄度は、Au種子の品質と一貫性に大きな影響を与える可能性があります。ガラス器…

Disclosures

The authors have nothing to disclose.

Acknowledgements

この作業は、海軍研究局が発行した海軍省の賞N00014-20-1-2858およびN00014-22-1-2654に関連しています。特性評価は、Grant 2216240 の下で National Science Foundation Major Research Instrumentation プログラムによって部分的にサポートされました。この研究は、マサチューセッツ大学ローウェル校とマサチューセッツ州によっても部分的に支援されました。UMass Lowell Core Research Facilitiesに感謝しています。

Materials

Basix Microcentrifuge Tubes Fisher Scientific Cat#02-682-004
Cary 100 UV-visible Spectrophotometer Agilent Technologies Cat#G9821A; RRID:SCR_019481
Cary WinUV Agilent Technologies https://www.agilent.com/en/product/molecular-spectroscopy/uv-vis-uv-visnir-spectroscopy/uv-vis-uv-vis-nirsoftware/cary-winuv-softwar
Crystallography Open Database CrystalEye RRID: SCR_005874 http://www.crystallography.net/
Cu Carbon Type-B Grids
(200 mesh, 97 µm grid holes)
Ted Pella Cat#01811
Direct-Q 3 UV-R Water Purification System MilliporeSigma Cat#ZRQSVR300
Entris Analytical Balance Sartorius Cat#ENTRIS64I-1SUS
Glass round-bottom flask (250 mL) Fisher Scientific Cat#FB201250
Glass scintillation vials Wheaton Cat#986548
Hydrochloric acid
(HCl, NF/FCC)
Fisher Scientific CAS: 7647-01-0, 7732-18-5
Hydrogen tetrachloroaurate (III) trihydrate
(HAuCl4·3H2O, 99.99%)
Alfa Aesar CAS: 16961-25-4 kept in a desiccator for consistency of purity and stability
ImageJ National Institute of Health RRID: SCR_003070 https://imagej.nih.gov/ij/download.html
Isotemp GPD 10 Hot Water Bath Fisher Scientific Cat#FSGPD10
Isotemp Hot Plate Stirrer Fisher Scientific Cat#SP88857200
Mili-Q Ultrapure Water
(18.2 MΩ-cm)
Water purification system
Miniflex X-Ray Diffractometer Rigaku RRID:SCR_020451 https://www.rigaku.com/products/xrd/miniflex
Model 5418 Microcentrifuge Eppendorf Cat#022620304
Nitric acid
(HNO3, Certified ACS Plus)
Fisher Scientific CAS: 7697-37-2, 7732-18-5
On/Off Temperature Controller for Heating Mantle Fisher Scientific Cat#11476289
Optifit Racked Pipette Tips (0.5-200 µL) Sartorius Cat#790200
Optifit Racked Pipette Tips (10-1000 µL) Sartorius Cat#791000
Philips CM12 120 kV Transmission Electron Microscope Philips RRID:SCR_020411
Pipette Tups (1-10 mL) USA Scientific Cat#1051-0000
Poly(vinylpyrrolidone)
(PVP; molecular weight [MW] = 40,000)
Alfa Aesar CAS: 9003-39-8 kept in a desiccator for consistency of purity and stability
Practum Precision Balance Sartorius Cat# PRACTUM1102-1S
PTFE Magnetic Stir Bar (12.7 mm) Fisher Scientific Cat#14-513-93
PTFE Magnetic Stir Bar (25.4 mm) Fisher Scientific Cat#14-513-94
Quartz Cuvette
(length × width × height: 10 mm × 12.5 mm × 45 mm)
Fisher Scientific Cat#14-958-126
Round Bottom Heating Mantle 120 V 250 mL Fisher Scientific Cat#11-476-004
SmartLab Studio II Rigaku https://www.rigaku.com/products/xrd/studio
Sodium borohydride
(NaBH4, 97+%)
Alfa Aesar CAS: 16940-66-2 kept in a desiccator for consistency of purity and stability
SureOne Pipette Tips (0.1-10 µL) Fisher Scientific Cat#02-707-437
Tacta Mechanical Pipette (P10) Sartorius Cat#LH-729020
Tacta Mechanical Pipette (P1000) Sartorius Cat#LH-729070
Tacta Mechanical Pipette (P10000) Sartorius Cat#LH-729090
Tacta Mechanical Pipette (P20) Sartorius Cat#LH-729030
Tacta Mechanical Pipette (P200) Sartorius Cat#LH-729060
Tin (IV) chloride
(SnCl4, 99.99%)
Alfa Aesar CAS: 7646-78-8 kept in the fume hood and sealed with Parafilm between uses to avoid exposure to ambient conditions
Trisodium citrate dihydrate
(C6H5Na3O7·2H2O, 99%)
Alfa Aesar CAS: 6132-04-3 kept in a desiccator for consistency of purity and stability
Zero-Background Si Sample Holder Rigaku

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Cite This Article
Cha, J. H., Silva, S. M., Branco, A. J., Ross, M. B. Aqueous Synthesis of Plasmonic Gold-Tin Alloy Nanoparticles. J. Vis. Exp. (205), e66628, doi:10.3791/66628 (2024).

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