Summary

Wässrige Synthese von plasmonischen Nanopartikeln aus Gold-Zinn-Legierungen

Published: March 15, 2024
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Summary

Hier wird die Synthese von Gold (Au)-Samen mit der Turkevich-Methode beschrieben. Diese Seeds werden dann zur Synthese von Nanopartikeln aus Gold-Zinn-Legierung (Au-Sn) mit einstellbaren plasmonischen Eigenschaften verwendet.

Abstract

Dieses Protokoll beschreibt die Synthese von Au-Nanopartikel-Seeds und die anschließende Bildung von Au-Sn-Bimetall-Nanopartikeln. Diese Nanopartikel haben potenzielle Anwendungen in der Katalyse, Optoelektronik, Bildgebung und Wirkstoffverabreichung. Bisher waren Methoden zur Herstellung von Legierungsnanopartikeln zeitaufwändig, erforderten komplexe Reaktionsbedingungen und konnten zu inkonsistenten Ergebnissen führen. Das skizzierte Protokoll beschreibt zunächst die Synthese von ca. 13 nm großen Au-Nanopartikel-Seeds unter Verwendung der Turkevich-Methode. Das Protokoll beschreibt als nächstes die Reduktion von Sn und dessen Einbau in die Au-Seeds, um Nanopartikel aus Au-Sn-Legierungen zu erzeugen. Die optische und strukturelle Charakterisierung dieser Nanopartikel wird beschrieben. Optisch sind markante lokalisierte Oberflächenplasmonenresonanzen (LSPRs) mit Hilfe der UV-sichtbaren Spektroskopie sichtbar. Strukturell reflektiert die Pulver-Röntgenbeugung (XRD) alle Partikel mit einer Größe von weniger als 20 nm und zeigt Muster für intermetallische Au-, Sn- und mehrere intermetallische Au-Sn-Phasen. Die sphärische Morphologie und Größenverteilung werden aus der Transmissionselektronenmikroskopie (TEM) gewonnen. TEM zeigt, dass die Nanopartikel nach dem Einbau von Sn auf einen Durchmesser von etwa 15 nm anwachsen.

Introduction

Plasmonische Metall-Nanopartikel 1,2 finden Anwendung in der Katalyse, Optoelektronik, Sensorik und Nachhaltigkeit aufgrund ihrer Fähigkeit, Licht mit großer Effizienz zu absorbieren, Licht in Sub-Nanometer-Volumina zu konzentrieren und katalytische Reaktionen zu verbessern 3,4,5. Nur wenige Metalle weisen effiziente lokalisierte Oberflächenplasmonenresonanzen (LSPRs) auf. Eines der am weitesten verbreiteten Metalle ist Au3.

Au ist ein umfassend untersuchtes Edelmetall, das für seine stabile Legierungsbildung mit anderen Metallen bekannt ist. Der Au-LSPR ist jedoch auf das sichtbare und infrarote Licht beschränkt und kann nicht auf höhere Energien abgestimmt werden 6,7,8. In der Zwischenzeit haben Post-Transition-Metalle eine Vielzahl interessanter reaktiver und katalytischer Eigenschaften, die sich von den Edelmetallen 6,9,10 unterscheiden. Durch die Legierung von Au mit Post-Transition-Metallen kann das LSPR auf höhere Energien in Richtung UV1 abgestimmt werden. Dieses Protokoll konzentriert sich auf die Au-Sn-Legierung. Sn ist dafür bekannt, dass es leicht mit vielen Metallen legiert, UV-LSPRs aufweisen kann und interessante katalytische Anwendungen hat, wie z. B. die Bildung von Ameisensäure durch Kohlendioxidreduktion 6,7,8. Au- und Sn-Legierungen wurden unter Verwendung eines Seeed-Prozesses durch chemische Reduktion und Diffusion von Sn in die Samen synthetisiert.

Das Hauptziel dieser Methode ist es, wässrige Metall-Nanopartikel-Legierungen schnell (d. h. in wenigen Stunden) und reproduzierbar auf dem Labortisch mit wässriger Chemie zu synthetisieren. Zunächst werden Au-Samen nach der Turkevich-Methode11 hergestellt, gefolgt von der samenbasierten Diffusionssynthese, einer gängigen Strategie bei der Bildung von zufälligen Legierungsnanopartikeln8. Insbesondere erfordert das Legieren von Sn eine relativ kurze Zeit (~30 min) in einer milden Umgebung mit einfacher Ausrüstung im Vergleich zu anderen Methoden 7,8, die höhere Temperaturen, Instrumente mit höherem Vakuum oder gefährliche Lösungsmittel erfordern. Dieser Prozess kann unter milden, wässrigen Bedingungen durchgeführt werden, ohne dass aufwändige Umweltkontrollen erforderlich sind. Die resultierenden Au-Sn-Legierungen weisen eine konsistente Morphologie, Größe, Form und optischen Eigenschaften auf, die durch Manipulation des Sn-Gehalts gesteuert werden können.

Protocol

Die in der Studie verwendeten Geräte und Reagenzien sind in der Materialtabelle aufgeführt. 1. Turkewitsch-Syntheseverfahren für Citrat-verschlossene Au-Nanopartikel-Samen Reinigung der GläserReinigen Sie Glaswaren und Rührstäbchen mit Königswasser (Molverhältnis HNO3:HCl 1:3). Vor Gebrauch mit Reinstwasser abspülen, bis kein Geruch mehr zurückbleibt, und trocknen. Herstellung von Reagenzi…

Representative Results

Abbildung 1 zeigt repräsentative Ergebnisse für Au-Saatgut und Nanopartikel aus Au-Sn-Legierungen. In Anlehnung an das Syntheseprotokoll für Au-Samen wird ein ausgeprägter, asymmetrischer Absorptionspeak um 517 nm mit einem Extinktionsmaximum von etwa 0,7 beobachtet, was dem LSPR entspricht. Das Peak-Blau verschiebt sich mit der Zugabe von Sn, was mit einer scheinbaren optischen Farbänderung in der Probe von Burgunderrot zu Orange zu Hellbraun korreliert. Eine weitere Blauverschiebung u…

Discussion

In dieser Studie wurden Au-Samen nach der Turkevich-Methode11 hergestellt. Unter Berücksichtigung der verfahrenstechnischen Einschränkungen dieser Methode ist es notwendig, die 480-μl-Injektion von 100 mM Trinatriumcitrat schnell durchzuführen. Wenn die Citratlösung langsam injiziert wird, können sich polydisperse Partikel mit einer großen Größenverteilung bilden. Darüber hinaus kann die Sauberkeit der Glaswaren die Qualität und Konsistenz von Au-Samen erheblich beeinträchtigen. Wenn d…

Disclosures

The authors have nothing to disclose.

Acknowledgements

Diese Arbeit bezieht sich auf die Auszeichnungen N00014-20-1-2858 und N00014-22-1-2654 des Department of Navy, die vom Office of Naval Research ausgestellt wurden. Die Charakterisierung wurde teilweise durch das National Science Foundation Major Research Instrumentation Program im Rahmen von Grant 2216240 unterstützt. Diese Arbeit wurde teilweise auch von der University of Massachusetts Lowell und dem Commonwealth of Massachusetts unterstützt. Wir danken den UMass Lowell Core Research Facilities.

Materials

Basix Microcentrifuge Tubes Fisher Scientific Cat#02-682-004
Cary 100 UV-visible Spectrophotometer Agilent Technologies Cat#G9821A; RRID:SCR_019481
Cary WinUV Agilent Technologies https://www.agilent.com/en/product/molecular-spectroscopy/uv-vis-uv-visnir-spectroscopy/uv-vis-uv-vis-nirsoftware/cary-winuv-softwar
Crystallography Open Database CrystalEye RRID: SCR_005874 http://www.crystallography.net/
Cu Carbon Type-B Grids
(200 mesh, 97 µm grid holes)
Ted Pella Cat#01811
Direct-Q 3 UV-R Water Purification System MilliporeSigma Cat#ZRQSVR300
Entris Analytical Balance Sartorius Cat#ENTRIS64I-1SUS
Glass round-bottom flask (250 mL) Fisher Scientific Cat#FB201250
Glass scintillation vials Wheaton Cat#986548
Hydrochloric acid
(HCl, NF/FCC)
Fisher Scientific CAS: 7647-01-0, 7732-18-5
Hydrogen tetrachloroaurate (III) trihydrate
(HAuCl4·3H2O, 99.99%)
Alfa Aesar CAS: 16961-25-4 kept in a desiccator for consistency of purity and stability
ImageJ National Institute of Health RRID: SCR_003070 https://imagej.nih.gov/ij/download.html
Isotemp GPD 10 Hot Water Bath Fisher Scientific Cat#FSGPD10
Isotemp Hot Plate Stirrer Fisher Scientific Cat#SP88857200
Mili-Q Ultrapure Water
(18.2 MΩ-cm)
Water purification system
Miniflex X-Ray Diffractometer Rigaku RRID:SCR_020451 https://www.rigaku.com/products/xrd/miniflex
Model 5418 Microcentrifuge Eppendorf Cat#022620304
Nitric acid
(HNO3, Certified ACS Plus)
Fisher Scientific CAS: 7697-37-2, 7732-18-5
On/Off Temperature Controller for Heating Mantle Fisher Scientific Cat#11476289
Optifit Racked Pipette Tips (0.5-200 µL) Sartorius Cat#790200
Optifit Racked Pipette Tips (10-1000 µL) Sartorius Cat#791000
Philips CM12 120 kV Transmission Electron Microscope Philips RRID:SCR_020411
Pipette Tups (1-10 mL) USA Scientific Cat#1051-0000
Poly(vinylpyrrolidone)
(PVP; molecular weight [MW] = 40,000)
Alfa Aesar CAS: 9003-39-8 kept in a desiccator for consistency of purity and stability
Practum Precision Balance Sartorius Cat# PRACTUM1102-1S
PTFE Magnetic Stir Bar (12.7 mm) Fisher Scientific Cat#14-513-93
PTFE Magnetic Stir Bar (25.4 mm) Fisher Scientific Cat#14-513-94
Quartz Cuvette
(length × width × height: 10 mm × 12.5 mm × 45 mm)
Fisher Scientific Cat#14-958-126
Round Bottom Heating Mantle 120 V 250 mL Fisher Scientific Cat#11-476-004
SmartLab Studio II Rigaku https://www.rigaku.com/products/xrd/studio
Sodium borohydride
(NaBH4, 97+%)
Alfa Aesar CAS: 16940-66-2 kept in a desiccator for consistency of purity and stability
SureOne Pipette Tips (0.1-10 µL) Fisher Scientific Cat#02-707-437
Tacta Mechanical Pipette (P10) Sartorius Cat#LH-729020
Tacta Mechanical Pipette (P1000) Sartorius Cat#LH-729070
Tacta Mechanical Pipette (P10000) Sartorius Cat#LH-729090
Tacta Mechanical Pipette (P20) Sartorius Cat#LH-729030
Tacta Mechanical Pipette (P200) Sartorius Cat#LH-729060
Tin (IV) chloride
(SnCl4, 99.99%)
Alfa Aesar CAS: 7646-78-8 kept in the fume hood and sealed with Parafilm between uses to avoid exposure to ambient conditions
Trisodium citrate dihydrate
(C6H5Na3O7·2H2O, 99%)
Alfa Aesar CAS: 6132-04-3 kept in a desiccator for consistency of purity and stability
Zero-Background Si Sample Holder Rigaku

References

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Cite This Article
Cha, J. H., Silva, S. M., Branco, A. J., Ross, M. B. Aqueous Synthesis of Plasmonic Gold-Tin Alloy Nanoparticles. J. Vis. Exp. (205), e66628, doi:10.3791/66628 (2024).

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