Summary

На месте Газовый анализ и характеристика пожара литий-ионных элементов при тепловом разгоне с использованием экологической камеры

Published: March 31, 2023
doi:

Summary

Здесь мы описываем процедуру испытаний, разработанную для характеристики теплового разгона и возгорания в литий-ионных элементах посредством измерений in situ различных параметров в камере окружающей среды.

Abstract

Экспериментальный аппарат и стандартная операционная процедура (СОП) разработаны для сбора данных с временным разрешением о составе газа и характеристиках пожара во время и после теплового разгона элементов литий-ионных батарей (LIB). Цилиндрическая ячейка 18650 кондиционируется до желаемого состояния заряда (SOC; 30%, 50%, 75% и 100%) перед каждым экспериментом. Кондиционированная ячейка принудительно нагревается электрической нагревательной лентой с постоянной скоростью нагрева (10 °C / мин) в камере для окружающей среды (объем: ~ 600 л). Камера подключена к инфракрасному газоанализатору с преобразованием Фурье (FTIR) для измерения концентрации в режиме реального времени. Две видеокамеры используются для записи основных событий, таких как вентиляция ячеек, тепловой разгон и последующий процесс записи. Также регистрируются условия ячейки, такие как температура поверхности, потеря массы и напряжение. С помощью полученных данных псевдосвойства ячейки, состав вентиляционного газа и скорость выброса массы могут быть выведены как функции температуры ячейки и SOC ячейки. Хотя процедура испытаний разработана для одной цилиндрической ячейки, она может быть легко расширена для тестирования различных форматов ячеек и изучения распространения огня между несколькими ячейками. Собранные экспериментальные данные также могут быть использованы для разработки численных моделей пожаров LIB.

Introduction

За последние несколько десятилетий литий-ионные аккумуляторы (LIB) приобрели популярность и извлекли выгоду из огромных технологических достижений. Благодаря различным преимуществам (например, высокой плотности энергии, низким эксплуатационным расходам, низкому времени саморазряда и зарядки, а также длительному сроку службы) LIB считается перспективной технологией хранения энергии и широко используется в различных приложениях, таких как большие системы хранения энергии (ESS), электромобили (EV) и портативные электронные устройства. В то время как ожидается, что мировой спрос на ячейки LIB удвоится с 725 ГВтч в 2020 году до 1,500 ГВтч в 2030 году1, в последние годы наблюдается значительное увеличение пожаров и взрывов, связанных с LIB2. Эти аварии демонстрируют высокие риски, связанные с ЛИА, что вызывает опасения по поводу их широкомасштабного использования. Чтобы смягчить эти проблемы, крайне важно получить полное представление о процессе теплового разгона LIB, приводящего к пожарам.

Предыдущие аварии показали, что ячейки LIB выходят из строя, когда электрохимия ячейки нарушается из-за перегрева в ненормальных условиях эксплуатации (таких как внешнее короткое замыкание, быстрый разряд, перезарядка и физическое повреждение) или из-за производственных дефектов и плохой конструкции 2,3,4. Эти события приводят к разложению границы раздела твердый электролит (SEI), стимулируя высокоэкзотермические химические реакции между электродными материалами и электролитами. Когда тепло, выделяемое в этих реакциях, превышает рассеиваемое, это приводит к быстрому самонагреву ячеек, также известному как тепловой разгон. Внутренняя температура и давление могут продолжать расти до тех пор, пока накопленное давление не приведет к разрыву батареи и выделению легковоспламеняющихся токсичных газов на высокой скорости. В конфигурации с многоэлементной батареей тепловой разгон в одной ячейке, если его не контролировать, может привести к распространению теплового разгона на другие элементы и случаям пожара и взрыва на катастрофических уровнях, особенно в закрытых помещениях с ограниченной вентиляцией. Это создает значительные угрозы для безопасности людей и сооружений.

За последние несколько десятилетий был проведен ряд исследований по изучению реакций теплового разгона ЛИА, приводящих к сгоранию органических электролитов внутри батареи и выделению легковоспламеняющихся газов при различных условиях нагрева 2,5,6,7,8,9,10,11,12. Например, Jhu et al.10 продемонстрировали опасный характер заряженных цилиндрических LIB по сравнению с незаряженными с использованием адиабатического калориметра. Многие другие исследования были сосредоточены на тепловом разгоне LIB при различных состояниях заряда (SOC). Например, Joshi et al.13 исследовали тепловой разгон различных типов коммерческих LIB (цилиндрических и мешочных) в разных SOC. Было замечено, что клетки с более высокими SOC имели более высокий шанс подвергнуться тепловому разгону по сравнению с клетками с более низкими SOC. Кроме того, минимальный SOC для теплового разгона варьировался в зависимости от форматов клеток и химического состава. Roth et al.11 протестировали цилиндрические LIB в калориметре с ускоряющей скоростью (ARC) и заметили, что по мере увеличения SOC начальная температура теплового разгона снижалась, а скорость ускорения увеличивалась. Голубков и др.12 разработали специально разработанный испытательный стенд и показали, что максимальная температура поверхности цилиндрических ЛИА может достигать 850 °C. Ribière et al.14 использовали устройство для распространения огня для исследования пожароопасностей LIB в пакетах и заметили, что скорость выделения тепла (HRR) и образование токсичных газов значительно варьировались в зависимости от SOC ячейки. Chen et al.15 изучили поведение при пожаре двух разных 18650 LIB (LiCoO2 и LiFePO4) в разных SOC, с использованием изготовленного на заказ калориметра in situ. Было обнаружено, что HRR, потеря массы и максимальная температура поверхности увеличиваются с SOC. Также было продемонстрировано, что риск взрыва был выше для полностью заряженного катодного элемента 18650 из оксида лития-кобальта (LiCoO 2) по сравнению с катодным элементом 18650 из фосфата лития-железа (LiFePO2). Fu et al.16 и Quang et al.17 провели огневые эксперименты на LIB (при 0-100% SOC) с использованием конусного калориметра. Было отмечено, что LIB при более высоком SOC приводят к более высокой пожарной опасности из-за более коротких промежутков времени до воспламенения и взрыва, более высокого HRR, более высокой температуры поверхности и более высоких выбросов CO и CO2.

Подводя итог, можно сказать, что предыдущие исследования с использованием различных калориметров18,19 (ARC, адиабатическая калориметрия, калориметрия C80 и модифицированная калориметрия бомбы) предоставили обширные данные об электрохимических и термических процессах, связанных с тепловым разгоном LIB и пожарами (например, HRR, составы выпускаемых газов) и их зависимости от SOC, химического состава батареи и падающего теплового потока2,3, 7,20. Однако большинство из этих методов были первоначально разработаны для обычных твердых горючих материалов (например, образцов целлюлозы, пластика) и предоставляют ограниченную информацию при применении к пожарам LIB. В то время как некоторые предыдущие тесты измеряли HRR и общую энергию, генерируемую химическими реакциями, кинетические аспекты посттепловых пожаров не были полностью рассмотрены.

Серьезность опасностей при тепловом разгоне в основном зависит от характера и состава выделяемых газов 2,5. Поэтому важно охарактеризовать выделяемые газы, скорость выпуска и их зависимость от SOC. В некоторых предыдущих исследованиях измерялся состав вентиляционных газов теплового разгона LIB в инертной среде (например, в азоте или аргоне)12,21,22; Пожарная составляющая при тепловом разгоне была исключена. Кроме того, эти измерения в основном проводились после экспериментов (а не на месте). Эволюция состава вентиляционных газов во время и после теплового разгона, особенно те, которые связаны с пожарами и токсичными газами, оставалась недостаточно изученной.

Известно, что тепловой разгон нарушает электрохимию батареи и влияет на напряжение и температуру элемента. Таким образом, комплексное испытание для характеристики процесса теплового разгона LIB должно обеспечивать одновременное измерение температуры, массы, напряжения и выпускаемых газов (скорости и состава). Это не было достигнуто ни в одной установке в предыдущих исследованиях. В этом исследовании разработан новый аппарат и протокол испытаний для сбора данных с временным разрешением о информации о ячейках, составе газа и характеристиках огня во время и после теплового разгона ячеекLIB 23. Испытательная аппаратура показана на рисунке 1А. Большая (~ 600 л) экологическая камера используется для ограничения теплового разгона. Камера оснащена предохранительным клапаном (с заданным манометрическим давлением при 0,5 фунта на квадратный дюйм) для предотвращения повышения давления в камере. Инфракрасный газоанализатор с преобразованием Фурье (FTIR) подключен к камере для отбора проб газа in situ на протяжении всего испытания. Он обнаруживает 21 вид газа (H 2 O, CO 2, CO, NO,NO 2, N 2 O, SO 2, HCl, HCN, HBr, HF, NH 3, C 2 H 4, C 2 H 6, C 3 H8, C 6 H14, CH 4, HCHO, C 6 H 6O, C 3H 4O и COF 2). Частота дискретизации FTIR составляет 0,25 Гц. Кроме того, автономный датчик водорода установлен внутри камеры рядом с портом отбора проб FTIR для регистрации концентрации H2. В вытяжной линии камеры установлены два насоса (химически стойкий мембранный насос мощностью 1,3 куб. футов в минуту и вакуумный насос мощностью 0,5 л.с.). После каждого эксперимента выполняется процедура очистки камеры для фильтрации и перекачки камерного газа непосредственно в вытяжную линию здания.

В каждом эксперименте ячейка устанавливается внутри камеры в держателе образца (рис. 1B). Тепловой разгон запускается пропорционально-интегрально-производной (ПИД) электрической нагревательной лентой с постоянной скоростью нагрева 10 °C/мин. Температура поверхности ячейки регистрируется термопарами в трех разных местах по длине ячейки. Потеря массы клетки измеряется балансом массы. Давление в камере контролируется датчиком давления. Напряжение ячейки и потребляемая мощность (напряжение и ток) на нагревательной ленте также записываются. Все показания датчиков (термопары, потеря массы, напряжение ячейки, ток нагревательной ленты и напряжение) собираются специальной программой сбора данных с частотой 2 Гц. Наконец, две видеокамеры (разрешение 1920 x 1080 пикселей) используются для записи всего процесса экспериментов под двумя разными углами.

Цель разработки этого нового метода испытаний двоякая: 1) охарактеризовать поведение дыма и огня, связанное с тепловым разгоном LIB, и 2) предоставить экспериментальные данные с временным разрешением, которые позволяют разрабатывать высокодостоверные численные модели возгорания аккумуляторов. Долгосрочная цель состоит в том, чтобы углубить понимание того, как тепловой разгон распространяется между элементами в аккумуляторной батарее и как возгорание батареи масштабируется при переходе от одноэлементных к многоэлементным батареям. В конечном счете, это поможет улучшить руководящие принципы и протоколы для безопасного хранения и транспортировки LIB.

Protocol

1. Ввод в эксплуатацию ИК-Фурье газоанализатора ПРИМЕЧАНИЕ: Процедуры могут отличаться для разных марок и моделей газоанализатора FTIR. Следующая процедура предназначена для конкретного газоанализатора, используемого в этой работе. Установите новый фильтр …

Representative Results

Видеоролики, представляющие типичные процессы теплового разгона с пожарами и без них, включены в Дополнительный файл 1 и Дополнительный файл 2 соответственно. Ключевые события изображены на рисунке 5. При повышении температуры ячейки (до ~110-130 °C) ячейка…

Discussion

Наиболее важными шагами в протоколе являются те, которые касаются токсичных газов, выделяемых при тепловом разгоне LIB. Испытание на герметичность на шаге 3.11 должно быть тщательно выполнено, чтобы убедиться, что токсичные газы удерживаются в камере во время экспериментов. Процедуры очи?…

Disclosures

The authors have nothing to disclose.

Acknowledgements

Это исследование поддерживается научно-исследовательскими институтами UL. Все аккумуляторные элементы в этой работе были кондиционированы и подготовлены в лаборатории профессора Криса Юаня в Университете Кейс Вестерн Резерв (CWRU). Испытательная камера предоставлена CWRU из Исследовательского центра Гленна НАСА. Мы получили огромную поддержку по газоанализатору FTIR от бывшего аспиранта, доктора Юми Мацуямы из CWRU, и техническую поддержку по датчику H2 от Джеффа Такера, Брэндона Уикса и Брайана Энгла из Amphenol Advanced Sensors. Мы искренне ценим поддержку со стороны Пушкаля Каннана и Бою Вана из CWRU. Мы также хотели бы отметить технические обсуждения с Александрой Шрайбер из UL Solutions.

Materials

Balance A&D EJ-6100
Carbon filter Whatman WHA67041500
Current transducer NK Technologies AT1-010-000-FT
Front camera Sony FDR-AX53
FTIR gas analyzer Fire Testing Technology Protea atmosFIR AFS-A-15
Heating tape (1.00" x 2.00") Birk Manufacturing, Inc. BK3512-19.6-L24-03
High-temperature resistant tape Kapton
Hydrogen sensor Amphenol AX220135
K-type, thermocouple Omega KMQSS-020U-12
LabVIEW National Instruments
Matlab MathWorks
NI-9213 National Instruments NI-9213
NI-9219 National Instruments NI-9219
NI-cDAQ-9174 National Instruments NI-cDAQ-9174
NI-USB-6009 National Instruments NI-USB-6009
PID controller Omega CN8200
PILOT5000 Chemical Resistant Diaphragm Vacuum Pump The Lab Depot TLD5000
Pressure relief valve Straval RVL20-10T-N4675
Pressure Transmitter Keller 0308.01601.081303.02
Pure Nickel Strip (0.1x5x100mm 99.6% Nickel) U.S. Solid Product
Respirator McMaster 55865T52
Respirator Cartridge Honeywell  75Scp100L
Rotary vane vacuum pump (0.5 hp) Alcatel Pascal 2010
Side camera Sony HDR-CX110
Spot Welder SUNKKO 737G+
TeamViewer TeamViewer
Voltage transducer CR Magnetics Inc. CR4510-50

References

  1. Duffner, F., et al. Post-lithium-ion battery cell production and its compatibility with lithium-ion cell production infrastructure. Nature Energy. 6 (2), 123-134 (2021).
  2. Wang, Q., Mao, B., Stoliarov, S. I., Sun, J. A review of lithium ion battery failure mechanisms and fire prevention strategies. Progress in Energy and Combustion Science. 73, 95-131 (2019).
  3. Srinivasan, R., et al. Thermal safety management in Li-ion batteries: current issues and perspectives. Journal of The Electrochemical Society. 167 (14), 140516 (2020).
  4. Jeevarajan, J. A., Joshi, T., Parhizi, M., Rauhala, T., Juarez-Robles, D. Battery hazards for large energy storage systems. ACS Energy Letters. 7 (8), 2725-2733 (2022).
  5. Ogunfuye, S., Sezer, H., Said, A. O., Simeoni, A., Akkerman, V. Y. An analysis of gas-induced explosions in vented enclosures in lithium-ion batteries. Journal of Energy Storage. 51, 104438 (2022).
  6. Diaz, L. B., et al. Meta-review of fire safety of lithium-ion batteries: Industry challenges and research contributions. Journal of The Electrochemical Society. 167 (9), 090559 (2020).
  7. Jeevarajan, J., Robles, D. J., Joshi, T., Kathirvel, K. Fire and smoke characterization of lithium-ion cells and modules during thermal runaway. Electrochemical Society Meeting Abstracts. The Electrochemical Society, Inc. 5, 280 (2021).
  8. Lopez, C. F., Jeevarajan, J. A., Mukherjee, P. P. Experimental analysis of thermal runaway and propagation in lithium-ion battery modules. Journal of The Electrochemical Society. 162 (9), 1905 (2015).
  9. Ghiji, M., Edmonds, S., Moinuddin, K. A review of experimental and numerical studies of lithium ion battery fires. Applied Sciences. 11 (3), 1247 (2021).
  10. Jhu, C. Y., Wang, Y. W., Shu, C. M., Chang, J. C., Wu, H. C. Thermal explosion hazards on 18650 lithium ion batteries with a VSP2 adiabatic calorimeter. Journal of Hazardous Materials. 192 (1), 99-107 (2011).
  11. Roth, E. P., Doughty, D. H. Thermal abuse performance of high-power 18650 Li-ion cells. Journal of Power Sources. 128 (2), 308-318 (2004).
  12. Golubkov, A. W., et al. Thermal-runaway experiments on consumer Li-ion batteries with metal-oxide and olivin-type cathodes. RSC Advances. 4 (7), 3633-3642 (2013).
  13. Joshi, T., Azam, S., Lopez, C., Kinyon, S., Jeevarajan, J. Safety of lithium-ion cells and batteries at different states-of-charge. Journal of The Electrochemical Society. 167 (14), 140547 (2020).
  14. Ribière, P., et al. Investigation on the fire-induced hazards of Li-ion battery cells by fire calorimetry. Energy & Environmental Science. 5 (1), 5271-5280 (2012).
  15. Chen, M., et al. Investigation on the thermal hazards of 18650 lithium ion batteries by fire calorimeter. Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. 122 (2), 755-763 (2015).
  16. Fu, Y., et al. An experimental study on burning behaviors of 18650 lithium ion batteries using a cone calorimeter. Journal of Power Sources. 273, 216-222 (2015).
  17. Ouyang, D., He, Y., Chen, M., Liu, J., Wang, J. Experimental study on the thermal behaviors of lithium-ion batteries under discharge and overcharge conditions. Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. 132 (1), 65-75 (2018).
  18. Said, A. O., Lee, C., Liu, X., Wu, Z., Stoliarov, S. I. Simultaneous measurement of multiple thermal hazards associated with a failure of prismatic lithium ion battery. Proceedings of the Combustion Institute. 37 (3), 4173-4180 (2019).
  19. Quintiere, J. G. On methods to measure the energetics of a lithium ion battery in thermal runaway. Fire Safety Journal. 111, 102911 (2020).
  20. Chen, Y., et al. A review of lithium-ion battery safety concerns: The issues, strategies, and testing standards. Journal of Energy Chemistry. 59, 83-99 (2021).
  21. Kennedy, R. W., Marr, K. C., Ezekoye, O. A. Gas release rates and properties from Lithium Cobalt Oxide lithium ion battery arrays. Journal of Power Sourcres. 487, 229388 (2021).
  22. Essl, C., et al. Comprehensive hazard analysis of failing automotive Lithium-ion batteries in overtemperature experiments. Batteries. 6 (2), 30 (2020).
  23. . Fire characterization and gas analysis of lithium-ion batteries during thermal runaway Available from: https://ttu-ir.tdl.org/handle/2346/89734 (2022)
  24. FTIR Toxity Test. Fire Testing Technology Available from: https://www.fire-testing.com/ftir-toxicity-test/ (2022)

Play Video

Cite This Article
Kwon, B., Cui, W., Sharma, A., Liao, Y., Takahashi, F., Juarez-Robles, D., Parhizi, M., Jeevarajan, J. In Situ Gas Analysis and Fire Characterization of Lithium-Ion Cells During Thermal Runaway Using an Environmental Chamber. J. Vis. Exp. (193), e65051, doi:10.3791/65051 (2023).

View Video