Этот протокол представляет собой метод анализа выбросов ручек 3D-печати. Измеряется концентрация частиц и распределение размера частицы высвобождаемой частицы. Выпущенные частицы дополнительно анализируются с помощью электронной микроскопии передачи (TEM). Содержание металла в нитей количественно измеряется с помощью индуктивно соединенной плазменной масс-спектрометрии (ICP-MS).
Трехмерная (3D) печать как вид аддитивного производства свидетельствует о продолжающемся росте популярности приложений и потребителей. Сплавленное изготовление нити (FFF) недорогой метод используемый наиболее часто едоками. Исследования с помощью 3D-принтеров показали, что в процессе печати высвобождаются твердые частицы и летучие вещества. Ручные ручки для 3D-печати также используют метод FFF, но близость потребителя к 3D-ручкам дает основания для более высокой экспозиции по сравнению с 3D-принтером. В то же время, 3D-печати ручки часто на рынке для детей, которые могут быть более чувствительны к печати выбросов. Целью данного исследования было внедрение недорогого метода анализа выбросов ручек 3D-печати. Были протестированы полилактид (PLA) и акрилонитриле бутадиеновый стирол (ABS) различных цветов. Кроме того, были проанализированы нити, содержащие металлические и углеродные нанотрубки (НСТ). Для характеристики выбросов и концентраций вблизи дыхательной зоны пользователя использовалась камера объемом 18,5 л и выборка, близкая к источнику выбросов.
Были измерены выбросы частиц и распределение размеров частиц и исследован потенциальный выброс металлических частиц и НСТ. Концентрации частиц были обнаружены в диапазоне от 105 до 106 частиц/см3,что сопоставимо с предыдущими отчетами с 3D-принтеров. Анализ передачи электронной микроскопии (TEM) показал, что наночастицы различных термопластичных материалов, а также металлических частиц и НСТ. Высокое содержание металла наблюдалось с помощью индуктивно соединенной плазменной масс-спектрометрии (ICP-MS).
Эти результаты требуют осторожного использования 3D-ручек из-за потенциального риска для потребителей.
3D-печать является перспективным методом аддитивного производства, который помимо его промышленного применения используется также в домах, школах и так называемых производственных помещениях. 3D принтеры теперь можно приобрести, начиная уже с 200 евро, что делает их привлекательными для потребителей. Эти принтеры могут быть использованы для производства запасных частей, предметов домашнего обихода, подарков или других предметов. Дети могут даже делать свои собственные игрушки с помощью 3D-принтеров. Из-за их легкой обработки и низкой цены, принтеры на основе сплавленной нити изготовления (FFF) являются наиболее распространенным типом всекторе хобби 1. В этом методе печати термопластичный материал, называемый нитью, расплавляется, проталкивается через сопло и наносится слоем за слоем с помощью подвижной печатной головки до тех пор, пока трехмерный объект не будет закончен. Модели цифрового компьютерного дизайна (CAD), необходимые для печати FFF, находятся в свободном доступе в Интернете или могут быть разработаны в различных программах рисования CAD.
Первоначальные исследования показали, что в процессе печати нити высвобождаютсясверхтонкие частицы 2,3,4,5,6,7,8 и летучие вещества9,10,11, 12,13,14,15,16,17,18. Ультратонкие частицы могут проникать глубже в дыхательную систему и может быть труднее очистить от тела19. В исследовании с сотрудниками регулярно используют 3D принтеры 59% сообщили респираторные симптомы20. Большинство принтеров любителей не герметично запечатаны и не имеют выхлопных газов извлечения устройств. Таким образом, выбросы высвобождаются непосредственно в окружающий воздух и могут представлять опасность для пользователя при вдыхании.
Предыдущие исследования были сосредоточены на выбросах наиболее часто используемых филаментов полилактида (PLA) и акрилонитриле бутадиен стирол (ABS). Некоторые исследования проанализировали различные нити, такие как нейлон и высокоэмпьютивный полистирол (HIPS)4,10,13. Кроме того, на рынок постоянно высовывляются новые нити, которые обеспечиваются такими добавками, как металл или древесина. Эти нити позволяют потребителю печатать предметы, которые выглядят и чувствуют себя как натуральное дерево или металл. Другие нити позволяют печатать проводящие материалы, содержащие графен или углеродные нанотрубки (НСТ)21. Металлические наночастицы22 и CNTs показывают цитотоксические эффекты и причинили повреждениеДНК 23. До сих пор было проведено лишь небольшое исследование нитей, содержащих добавки. Floyed et al.13 проанализировали НОАК, дополненную бронзой; Stabile et al.3 исследовали НОАК в сочетании с медью, деревом, бамбуком и нитью с углеродным волокном. Оба изучения измерили концентрацию частиц и распределение размера однако морфология и состав выпущенных частиц не были более далее исследованы. Особенно высокое соотношение аспектов наночастиц (HARN), таких как НСТ или асбестовых волокон, как известно, вызывают опасные последствия для здоровья24. В недавнем исследовании, проведенном Stefaniak et al.25, были проанализированы нити с КТТ и наблюдалось излучение спирируемых полимерных частиц, содержащих видимые АНТ.
3D ручки использовать тот же метод FFF, как 3D принтеры, но до сих пор только одно исследование изучения 3D ручки была опубликована26. Авторы использовали нити НОАК и АБС, но ни одна из них с добавками не была проанализирована. Благодаря их ручного использования, 3D ручки даже проще в использовании, чем 3D принтеры. Они более интуитивно понятны, имеют небольшой размер и не требуют использования моделей CAD. 3D ручки могут быть использованы для рисовать или создавать объекты, и, кроме того, для ремонта 3D печатных деталей и других пластиковых изделий. Цены начинаются от как низко как 30 евро, различные формы и цвета доступны для целевых нижних возрастных групп. Но особенно дети более уязвимы к выбросам частиц. Их механизмы защиты легких от твердых частиц и газиозного загрязнения не полностью развиты, и они дышат более высоким объемом воздуха на вес тела27.
Для лучшего понимания выпуска и рисков для здоровья 3D выбросов пера, мы исследовали различные нити, состоящие из стандартных материалов PLA и ABS в разных цветах. Кроме того, были исследованы нити с медью, алюминием, сталью и CNT добавками и нитью со светящимся в темноте эффектом. Для получения всестороннего понимания процесса печати 3D-печати пера и анализа выбросов твердых частиц было проведено онлайн-измерение аэрозолей концентраций и распределения количества частиц, путем исследования электронной микроскопии (TEM) для идентификации морфологии и материалов и путем индуктивно соединенной плазменной масс-спектрометрии (ICP-MS) для количественной оценки металлов нитей.
Протокол показывает быстрый, недорогой и удобный метод анализа выбросов пера 3D-печати. Помимо сравнения НОАК и АБС, могут быть исследованы нити, содержащие значительное количество металлов и НСТ.
Критические шаги очистки камеры, чтобы избежать перекрестного загрязнения и обеспечить, чтобы фоновая концентрация низка. Мы использовали desiccator как доступный вариант камеры, но другие камеры могут быть использованы.
Концентрации частиц и распределение размера частиц измеряются онлайн во время и после процесса печати. В этом исследовании были зарегистрированы концентрации частиц, достигающих значений выше10 6 частиц/см 3, что может быть вызывающим озабоченность. В частности, при обнаружении частиц меньше 100 нм. Измерения аэрозолей позволили измерения концентрации частиц с КТК в диапазоне размеров от 4 нм до 3 мкм. Измерения SMPS позволяли измерять размер частиц только между 14,4 нм и 673,2 нм. Меньшие или большие частицы могут быть пропущены в этих измерениях.
Метод подтверждает присутствие частиц в 3D-выбросах пера с помощью автономного анализа TEM. В исследовании были обнаружены наночастицы различных термопластичных материалов, а также металлических частиц и НСТ.
Для анализа ТЕМ мы полагались на осаждение частиц с течением времени, поскольку другие методы отбора проб не работали, однако улучшение или изменение выборки могло бы оказаться полезным. Концентрация окружающего воздуха была очень низкой и незначительной по сравнению с концентрацией выбросов, однако использование фильтров для входов могло бы быть ценным. В будущем для сравнения результатов с выбросами 3D-принтеров будут использоваться другие объемы камер. В протоколе основное внимание уделяется высвобождению частиц, однако остаются открытыми вопросы, например, в отношении выбросов летучих органических соединений (ЛОС). Для 3D-принтеров уже было показано, что помимо частиц,ЛОС высвобождаются 9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,33. Можно предположить, что 3D ручки могут вызывать аналогичные выбросы.
3D принтеры можно заработать, а затем распечатать без присутствия пользователя. Ручки для 3D-печати, однако, являются портативными устройствами и в основном управляются вручную. Таким образом, пользователь остается ближе к устройству в течение всего процесса печати, что приводит к потенциально более высокой экспозиции. Это следует особенно отметить, как 3D ручки часто рекламируются за то, что можно использовать детьми. В целом, выбросы частиц в результате 3D-процессов FFF сопоставимы с лазерными принтерами, с точки зрения концентрации количества частиц34. Соответственно, следует принять меры предосторожности для снижения уровня воздействия. Представляется разумным совет, что 3D ручки должны использоваться при низких температурах печати и только в хорошо проветриваемых средах. Нити с металлом или другими добавками следует использовать с осторожностью, так как выброс потенциально вредных металлических наночастиц или волокон, вероятно.
В будущем этот протокол может быть использован для сравнения большего количество нитей и различных ручек 3D-печати, чтобы лучше понять выбросы этих устройств и возможный риск для потребителей. Кроме того, этот протокол может быть использован для анализа других аэрозольных генерирующих случаев (например, спрей-продуктов).
The authors have nothing to disclose.
Спасибо Себастьяну Малке и Надин Дрейак за лабораторную поддержку.
3D printing pen | lovebay | bought on: www.amazon.de | |
ABS black | Filamentworld | ABS175XBLK | bought on: www.filamentworld.de |
ABS blue | Filamentworld | ABS175XSB | bought on: www.filamentworld.de |
ABS glow in the dark | Formfutura | ABS175XGID | bought on: www.filamentworld.de |
Alcian Blue | Sigma Aldrich, Germany | ||
Collodion | Electron Microscopy Services GmbH, Germany | ||
CPC | TSI Inc. | Model 3775 | other particle tracking measurement devices can be used |
Hydrogen peroxide | Merck KGaA | 30%, suprapur | |
Imaging camera | Olympus, Germany | Veleta G2 camera | |
iTEM software | Olympus, Germany | ||
MilliQ water | Merck KGaA | Milli-Q® System | |
Nitric acid | 69%, In-house cleaned by distillation | ||
PLA black | Filamentworld | PLA175XBLK | bought on: www.filamentworld.de |
PLA blue | Filamentworld | PLA175XSBL | bought on: www.filamentworld.de |
PLA clear | Filamentworld | PLA175XCLR | bought on: www.filamentworld.de |
PLA red | Filamentworld | PLA175XRED | bought on: www.filamentworld.de |
PLA white | Filamentworld | PLA175XWHT | bought on: www.filamentworld.de |
PLA wiht Aluminium | Formfutura | GPLA175XTSI | bought on: www.filamentworld.de |
PLA wiht CNTs | 3DXTech | 3DX175XPLAESD | bought on: www.filamentworld.de |
PLA with Copper | Formfutura | MFL175XCOP | bought on: www.filamentworld.de |
PLA with Steel | Proto-Pasta | PP175X500SST | bought on: www.filamentworld.de |
SMPS | TSI Inc. | Model 3938 | other particle tracking measurement devices can be used |
TEM | Jeol GmbH, Germany | Jeol 1400 Plus | |
TEM grids alternative (plastic coated): Formvar-Film auf 400 mesh Cu-Netzchen | Plano GmbH, Germany | SF162-4 | |
TEM grids: 400 mesh 3.5 mm copper grids | Plano GmbH, Germany |