Bu protokol, katı maddeler ve sıvılar gibi çeşitli yüzeylerin işlenmesi için COST-Jet’in kurulumunu, işlenmesini ve uygulanmasını karakterize etmek için sunulmuştur.
Son yıllarda, termal olmayan atmosferik basınçlı plazmalar, özellikle biyolojik uygulamalardaki potansiyelleri nedeniyle yüzey tedavileri için yoğun olarak kullanılmaktadır. Bununla birlikte, bilimsel sonuçlar genellikle güvenilmez plazma koşullarının yanı sıra karmaşık tedavi prosedürleri nedeniyle tekrarlanabilirlik sorunlarından muzdariptir. Bu sorunu gidermek ve istikrarlı ve tekrarlanabilir bir plazma kaynağı sağlamak için COST-Jet referans kaynağı geliştirilmiştir.
Bu çalışmada COST referans mikroplazma jetini (COST-Jet) kullanarak güvenilir ve tekrarlanabilir yüzey işlemeleri gerçekleştirmek için ayrıntılı bir protokol öneriyoruz. Cost-Jet’in diğer cihazlara ve avantajlı uzak karakterine kıyasla özellikleri ve ortak konular ve tuzaklar tartışılmaktadır. Hem katı hem de sıvı yüzey işlemenin ayrıntılı bir açıklaması sağlanmaktadır. Açıklanan yöntemler çok yönlüdür ve diğer atmosferik basınçlı plazma cihazları için uyarlanabilir.
Soğuk atmosferik basınçlı plazmalar (CAP’ ler) yüzey işleme uygulamalarına yönelik potansiyelleri nedeniyle son yıllarda daha fazla ilgi çekmektedir. CAP’ler denge dışı özellikleri ile karakterize edilir ve tedavi edilen numuneler üzerinde düşük termal etkiyi korurken yüksek reaktif tür yoğunluğuna sahip karmaşık plazma kimyasını sağlar. Bu nedenle, CAP’ler özellikle biyolojik doku1, 2,3,4tedavisi için düşünülmektedir. Diğer biyomedikal uygulamaların yanı sıra yara dezenfeksiyon ve iyileşmesi, kan pıhtılaşması ve kanser tedavisi için çok sayıda CAP kavramı ve tasarımı başarıyla kullanılmaktadır. Biyolojik dokunun büyük bir kısmı sıvı içerir. Bu nedenle, araştırmalar ayrıca CAP’lerin hücre ortamı veya su5,6,7gibi sıvı yüzeyler üzerindeki etkilerini araştırmaya da giderek daha fazla odaklanmaktadır.
Bununla birlikte, bilimsel sonuçlar genellikle güvenilirlik ve tekrarlanabilirlik sorunlarından muzdariptir8,9,10. Bir yandan, tedavi edilen biyolojik substratlar doğal varyasyonlara tabidir. Öte yandan, biyolojik mekanizmalar nadiren doğrudan plazma süreçlerine (elektrik alanları, UV radyasyon ve uzun ve kısa ömürlü türler vb.) atfedildi. Ayrıca, bu plazma süreçleri bireysel plazma kaynağına ve uygulamasının tam türüne bağlıdır.
Ek olarak, tedavi prosedürlerinin ayrıntılı protokolleri nadiren mevcuttur. Bu, belirli bir plazma parametresinin tedavinin sonucu üzerindeki etkisini izole etmeyi zorlaştırır, bu da elde edilen sonuçları aktarılamaz hale getirir.
Bu nedenle, son zamanlarda, soğuk atmosferik basınçlı plazmalar kullanılarak yüzeylerin, dokuların ve sıvıların tedavisini standartlaştırmak için çeşitli girişimlerde bulunulmuştur. Burada sadece bazı seçilmiş örnekleri sunuyoruz.
Bu çabalara rağmen, farklı çalışmaların sonuçlarını karşılaştırmak, sadece bir plazma kaynağını bir yüzeye doğru bir şekilde uygulama zorluğu nedeniyle hala imkansız olabilir. Dış elektrik alanlarının etkisi (kompanzasyon devreleri), plazma ve çevresindeki çevre arasındaki geri bildirim döngüleri (korumalı atmosfer), tür taşımacılığı (iyonik rüzgar) ve kontrol parametreleri (voltaj, akım, güç) gibi atmosferik basınçlı plazma uygulamalarıyla çalışırken ele alınması gereken çok sayıda yaygın tuzak vardır.
Bu çalışmanın temel amacı, COST-Jet’in yüzey işlemeleri için uygulanması konusunda kapsamlı ve ayrıntılı bir protokol sağlamaktır. COST-Jet, endüstriyel veya tıbbi kullanım yerine bilimsel referans amaçlı geliştirilmiş güvenilir bir plazma kaynağıdır. Tekrarlanabilir deşarj koşulları ve mevcut çalışmaların geniş bir veritabanını sağlar22,23. COST-Jet homojen, kapasitif olarak birleştirilmiş RF plazmaya dayanmaktadır. Elektrik alanı gaz akışına dik olarak sınırlandırıldığından, yüklü türler çoğunlukla deşarj bölgesinde tutulur ve hedef veya çevredeki atmosferle etkileşime girmez. Ek olarak, laminar gaz akışı plazma atık sularında tekrarlanabilir plazma kimyasal koşulları sağlar.
Bu yazıda, literatürde kullanılan en yaygın zorlukları ele alacak ve olası çözümleri tanıtacağız. Bunlar arasında uygun gaz beslemesi, deşarj kontrolü, ortam atmosferi etkisi ve yüzey hazırlığı bulunur. Burada sunulan protokole uygunluk, ölçümlerin tekrarlanabilirliğini ve karşılaştırılmasını sağlamalıdır.
Protokol, diğer atmosferik basınç kaynakları için de örnek teşkil edebilir. Bireysel gaz akışına ve elektrik alanı yapılandırmasına göre diğer jet plazma kaynakları için rafine edilmelidir. Uygun olduğunda, protokolde olası ayarlamalara dikkat çekmeye çalışacağız. Tedavi edilen örneklere atmosferik basınçlı plazmalar uygulayan çalışmalar yayınlarken açıklanan adımlar dikkate alınmalı ve raporlanmalıdır.
Burada, farklı malzemelerin yüzey tedavileri için atmosferik basınçlı plazma jetinin kullanımını gösteriyoruz. Atmosferik basınçlı plazma jeti için deneysel kurulum plazma parametreleri, kimyası ve performansı üzerinde muazzam bir etkiye sahip olabilir ve sonuç olarak plazma tedavilerinin sonucunu etkiler ve protokolde kritik bir adımdır.
Örnek olarak, gaz besleme hatları, plazmanın nem olan besleme gazındaki en yaygın safsızlık açısından önemli bir rol oynatır. Özellikle, su moleküllerine ve azot35’ekıyasla oksijenin düşük iyonlaşma enerjisi nedeniyle reaktif oksijen türleri üretimi tercih edilirken plazmadaki reaktif azot türlerinin üretimi azalır. Kış24, iç tüpün yüzeyindeki su moleküllerinden kaynaklanan yem gazı neminin, daha yüksek gözeneklilik ve depolama kapasitesi nedeniyle metal tüplere kıyasla polimerik tüpler kullanılarak daha yüksek bir büyüklük sırası olduğunu öğrendi. Hatların besleme gazı ile yıkanarak azaltılabilir. Ancak hattın yıkanarak kurutucu olarak kurutunun birkaç saat sürer. Bu nedenle polimerik borulardan kaçınılmalı veya en azından mümkün olduğunca kısa tutulmalıdır. Bu bulgular Große-Kreul25’tenyapılan çalışmalarla altı çizilmektedir. Poliamid ve paslanmaz çelik boruların kütle spektrometresi kullanarak plazma kimyası üzerindeki etkisini karşılaştırdılar. Ölçümleri, polimerik tüplerden gelen su gazları ve metal tüplerle daha hızlı kuruma süreleri nedeniyle plazmada su kümesi iyon oluşumunu doğrulamamaktadır. Ek olarak, moleküler elek tuzağı ve sıvı nitrojen soğuk tuzağı gibi gaz arıtma yöntemlerinin plazma kimyası üzerindeki etkisini araştırdılar ve bu da safsızlık miktarını yaklaşık iki sıra azaltmaya yardımcı oldu.
Besleme gazını arındırmaya çalışmak yerine, kontrollü bir nem miktarı ekleme yaklaşımı da vardır. Bu kasıtlı safsızlık daha sonra doğal safsızlıklara hakim olduğundan ve böylece plazma kimyasını kontrol ettikçe, ilave nem miktarı tam olarak bilindiği sürece tekrarlanabilir koşullar sağlanır.
Deşarjın tutuşması için, elektrotlara uygulanan voltaj genellikle arıza noktasına kadar artırılabilir. Bununla birlikte, elektrotların yüzey koşullarına bağlı olarak, bazen yüksek bir voltaj gereklidir. Ateşlemeyi kolaylaştırmak için yüksek voltajlı bir buji tabancası kullanılabilir. Bu, COST-Jet’te bir argon deşarjını ateşlemeye çalışırken de yararlı olabilir.
COST-Jet’i herhangi bir yüzeye uygulamadan önce, cihazın dengelemesi için yeterli zaman ayrılmalıdır. İstenilen kontrol parametrelerine ayarlandığında, COST-Jet’in istikrarlı koşullara ulaşması için yaklaşık 20 dakikaya ihtiyacıvardır 11. Bu süre zarfında, cihazın sıcaklığı, gaz sıcaklığı ve plazma kimyası sabit bir duruma ulaşıyor.
Bilimsel sonuçların karşılaştırılması için karşılaştırılabilir plazma kontrol parametreleri gereklidir. Elektrik giriş gücünü ölçmek için COST güç monitörükullanılabilir 29. Yazılım açık kaynaklıdır ve farklı osiloskop türleriyle uyumludur. Yazılım Golda19tarafından açıklanan ilkeye göre çalışır.
Yem gazı neminin plazma kimyası üzerindeki etkisinin yanı sıra, reaktif türlerin plazmadan substrata taşınması, atık su bileşiminde önemli bir rol oynar ve protokoldeki bir diğer kritik adımdır. Çevredeki atmosfer, alt tabakaya giderken plazmada oluşturulan türleri etkileyebilir. Bu etkiyi en aza indirmek için iki farklı kavram kullanılır: (i) Öncelikle besleme gazından oluşan kontrollü bir atmosfer kurulabilir. Böylece, çevredeki atmosferin bileşimi sabit tutulabilir. Tedavi için gerekli saflık seviyesine bağlı olarak, kontrollü atmosfer aşırı basıncı önlemek için tek yönlü valf ile donatılmış koruyucu muhafazalar aracılığıyla gerçekleştirilebilir. Daha yüksek saflık seviyeleri için, pompalı bir vakum odası kullanılabilir. (ii) İkinci olarak, plazma atıklarının etrafında bir koruyucu gaz perdesi kullanılarak kontrollü bir atmosfer oluşturulabilir36,37. Genellikle, inert bir gazdan oluşur, ancak uygulamanın ihtiyaçlarına göre de değiştirilebilir.
Neyse ki, COST-Jet için, çevredeki atmosferin etkisi nispeten düşüktür. Gorbanev, izotopik etiketleme kullanarak, paralel alan konfigürasyon plazma jeti için plazma gazı fazında ve plazma nozülü ile örnek38,39arasındaki bölgede sıvı bir yüzeye ulaşan reaktif oksijen ve azot türlerinin oluştuğunu göstermiştir. Buna karşılık, COST-Jet için aynı tekniği kullanarak, RONS’un neredeyse sadece çevredeki ortam yerine plazma fazından kaynaklandığını öğrendiler28. Bunun nedeni muhtemelen elektrik alanının COST-Jet deşarjının plazma kanalına hapsedilmesidir. Bu, plazma deşarjını büyük ölçüde ortamından bağımsız hale getirir ve belirli bir uzak karakter verir.
Uzunlamasına bir elektrikli alan plazma jeti için, Darny ve ark.40, elektrik alanının polaritesinin gaz akış desenini ve dolayısıyla iyonik rüzgar nedeniyle bir hedefe ulaşan reaktif türleri değiştirdiğini göstermiştir. Reaktif tür yoğunluğunun çevreye bağımlılığı Stancampiano ve ark.7tarafından yapılan ölçümlerle doğrulandı. Arıtılmış suda oluşturulan reaktif türlerin sayısının elektriksel özelliklere bağlı olarak farkını bildirdiler. Bu farklılıkları telafi etmek için telafi edici bir elektrik devresi oluşturmaları gerekiyordu. Cost-Jet için bu davranış farklıdır: Şekil 5, COST-Jet’in Schlieren görüntülerini uygulanan bir voltaj olmadan ve çalışma sırasında iki farklı gaz akış hızı için karşılaştırır. Görüntüler Kelly41tarafından açıklandığı gibi tek bir ayna satır içi hizalama kullanılarak çekildi. Yatay olarak hizalanmış COST-Jet atık sularının düz bir cam substrata nasıl çarptığını gösterirler. Her iki görüntü de aynı gaz akış desenini gösteriyor. Bu, plazma atık sularında yüklü türlerin bulunmaması nedeniyle iyonik rüzgarın eksikliğinden kaynaklanır.
Ek olarak, COST-Jet çok laminer bir akış deseni sergiler. Kelly41, Schlieren görüntülerini Şekil 5’tesunulanlara benzer şekilde gösterdi , çeşitli gaz akış hızları için. 2 slpm’lik nispeten yüksek gaz akış hızlarında bile, plazma atık su türbülans belirtisi göstermez. 0,25 slpm ve altındaki çok düşük gaz akış hızlarında, helyum atık sularının yüzdürülme hızı rol oynamaya başlar. Bununla birlikte, nozülden 4 – 5 mm mesafeye kadar, ortam atmosferi, Ellerweg’in kütle spektrometresi17kullanarak gösterdiği gibi yüzeye ulaşan gaz bileşimini etkilemez.
Yukarıda belirtilen özelliklerin tümü COST-Jet’in uzak karakterine eklenir. Bu, yüzeylerin kontrollü ve karşılaştırılabilir tedavisi için ideal bir adaydır.
Şekil 5: COST-Jet’in iki farklı gaz akış hızı için uygulanan voltajlı ve uygulanmamış Schlieren görüntüleri. Plazma çalışması sırasında, gaz akış deseni tam olarak sadece gaz akışı ile desene benzer. Bu rakamın daha büyük bir sürümünü görüntülemek için lütfen buraya tıklayın.
tedavi edilen numune üzerinde istenen etkiye bağlı olarak, gaz akış karışımı, uygulanan elektrik gücü ve plazma kaynağı ile yüzey arasındaki mesafe kontrol parametreleri buna göre ayarlanabilir. COST-Jet için, atık etteki reaktif türleri araştıran geniş bir literatür veritabanı bulunmaktadır. Örnek olarak, Willems30 atomik oksijen yoğunluğunu kütle spektrometresi kullanarak ölçerken Schneider42 atık sudaki atomik azot yoğunluklarını ölçtü.
Sıvıların atmosferik basınçlı plazma ile tedavisi, reaktif türler, iyonlar, fotonlar veya elektrik alanları tarafından yönlendirilen çeşitli olası reaksiyon mekanizmalarına neden olabilir. COST-Jet’in daha önce açıklanan özellikleri nedeniyle, elektrik alanının, iyonların ve fotonların etkisi, plazmanın sıvılarla doğrudan temas ettiği plazma kaynaklarına kıyasla ihmal edilebilir. Bu nedenle, atomik oksijen gibi kısa ömürlü reaktif türlerin fenol çözeltisi üzerindeki etkisini incelemek için COST-jet Hefny43 ve Benedikt44tarafından kullanılmıştır. Ayrıca, COST-Jet, sıvı tedavisinin deneylerini ve sayısal simülasyonlarını karşılaştırmak için uygun bir olasılık sağlar28. Plazma ve sıvı arasındaki etkileşim, reaktif türlerin plazmadan sıvı yüzeye gaz akışı ile hakim olduğundan, model karmaşıklığı azaltılabilir.
Sıvının karıştırılmasına neden olan gaz akışı, plazma üretilen reaktif türler ile sıvı arasındaki reaksiyon oranını arttırır. Katıların yüzey işlemelerinin aksine, sıvının konveksiyonu sürekli olarak lokal reasant konsantrasyonu değiştirir. Ek olarak, sıvıdaki reasüranlarla plazma üretilen türler arasındaki reaksiyon oranları da bu reasantların yüzey aktivitelerinden etkilenir. Artan yüzey aktivitesi ile, reasyenin sıvı yüzeydeki konsantrasyonu artar. Bu yüzey aktif madde, plazma tarafından üretilen kısa ömürlü türlerin reaktivitesinde önemli bir rol oynayabilir.
Sıvı yüzeyde engel olan gaz akışını karıştırmanın yanı, dikkate alınması gereken buharlaşmayı da teşvik eder. COST-Jet’i kısa tedavi süreleriyle kullanmak, doğru reaksiyon oranlarını hesaplamak için hala düşünülse de, buharlaşma küçük bir rol oynayabilir. COST-Jet’in deşarjı buharlaşmadan etkilenmez ve bu nedenle plazma kimyası da etkilenmez. Plazmanın sıvı ile doğrudan temas halinde olduğu farklı plazma kaynakları için plazma kimyası, Tian ve Kushner45’in dielektrik bariyer deşarjı için gösterdiği gibi buharlaşma ile önemli ölçüde değişmektedir. Ayrıca, kINPen için buharlaşmaların bir etkisi belirlendi46.
Plazma kimyasında farklı plazma kaynakları için dikkat edilmesi gereken bu farklılıkların yanı sıra, sıvı yüzey değişiklikleri üzerinde gaz akımının neden olduğu menisküs topolojisi de değişmektedir. Bu menisküs derinliği genellikle gaz hızına bağlıdır. Elektrot konfigürasyonun sıvıya ulaşan önemli bir elektrik alanına neden olduğu plazma kaynakları için veya sıvı ile temas eden bir plazma ile, bu menisküs47,48yükseltilebilir. Gösterildiği gibi, kullanılan plazma kaynağına göre çeşitli etkilerin göz önünde bulundurulmalıdır.
Gelecekte, bu protokol COST-Jet kullanarak yüzey ve sıvı tedavileri yapmak ve tanımlamak için kullanılabilir. Farklı plazma jet tasarımlarının bolluğu arasında benzersiz bir uzak karakter sergileyen kararlı, tekrarlanabilir bir plazma kaynağıdır. Aynı yöntemler sadece COST-Jet kaynağı ile sınırlı değildir ve herhangi bir soğuk atmosferik basınçlı plazma kaynağı ile kullanılmak üzere değiştirilebilir ve uyarlanabilir.
The authors have nothing to disclose.
Yazarlar, ekipman konusunda yardım için Volker Rohwer’a (Kiel Üniversitesi Deneysel ve Uygulamalı Fizik Enstitüsü) teşekkür eder. Çalışma, CRC 1316 Geçici Atmosferik Plazmalariçindeki DFG tarafından, biyolojik substratlarla temel etkileşim mekanizmalarının incelenmesi için soğuk atmosferik plazmalar (proje-ID BE 4349/5-1) ve yara iyileşmesinde Plazma tarafından oluşturulan nitrik oksit (proje kimliği SCHU 2353/9-1) ile desteklenmiştir.
COST power monitor software | home-built | according to www.cost-jet.eu and J Golda et al 2016 J. Phys. D: Appl. Phys. 49 084003 | |
COST-Jet (including matching circuit) | home-built | according to www.cost-jet.eu and J Golda et al 2016 J. Phys. D: Appl. Phys. 49 084003 | |
current probe | home-built | integrated into the COST-Jet | |
gas supply system | Swagelok | stainless steel | |
helium | Air Liquide | 99.999 % purity | |
mass flow controller (MFC) | Analyt-MTC | series 358 | 5000 sccm |
MFC | Analyt-MTC | 50 sccm | |
oscilloscope | Agilent Technologies | DSO7104B | bandwidth 1 GHz, resolution 4 Gsa/s |
oxygen | Air Liquide | 99.9999 % purity | |
power supply | home-built | according to www.cost-jet.eu and J Golda et al 2016 J. Phys. D: Appl. Phys. 49 084003 | |
voltage probe | Tektronix | P5100A | |
xyz-stage | Zaber | ZAB-X-XAZ-LSM0100A-K0059-SQ3 |