Целью этого протокола является формирование смоделированных гидротермальных дымоходов с помощью экспериментов по химическому впрыскиванию в сад и введение теплового градиента через мембрану неорганического осадка с использованием 3D-печатного конденсатора, который может быть воспроизведен в образовательных целях.
Глубоководные гидротермальные жерла представляют собой самоорганизующиеся осадки, образующиеся в результате геохимических неравновесий, и были предложены в качестве возможной среды для возникновения жизни. Рост гидротермальных дымоходов в тепловой градиентной среде в ранней системе жерл Земли был успешно смоделирован с использованием различных гидротермальных имитаторов, таких как сульфид натрия, которые были введены в ранний имитатор океана Земли, содержащий растворенный железо. Кроме того, был разработан аппарат для достаточного охлаждения имитатора океана до температуры около 0 °C в конденсаторном сосуде, погруженном в ванну с холодной водой при впрыскивании раствора сульфида при температуре от горячей до комнатной, эффективно создавая искусственную структуру дымохода в среде с градиентом температур в течение нескольких часов. Такие эксперименты с различными химическими и переменными температурными градиентами привели к различным морфологиям в структуре дымохода. Использование имитаторов океанической и гидротермальной жидкости при комнатной температуре привело к созданию вертикальных дымоходов, тогда как сочетание горячей гидротермальной жидкости и имитатора холодного океана препятствовало формированию прочных дымоходных конструкций. Настраиваемый 3D-печатный конденсатор, созданный для этого исследования, действует как реакционный сосуд с рубашкой, который может быть легко изменен и использован различными исследователями. Это позволит тщательно контролировать скорость впрыска и химический состав вентиляционных и океанических имитаторов, что должно помочь точно смоделировать пребиотические реакции в дымоходных системах с тепловыми градиентами, аналогичными таковым в природных системах.
Гидротермальные дымоходы представляют собой самоорганизующиеся химические осадок сада, образующиеся в результате геохимических неравновесий в глубоководных жерлах, поскольку нагретая, гидротермально измененная жидкость просачивается в более холодный океан. В раннем земном сценарии было высказано предположение, что дымоходы образовались в древних щелочных жерлах и что транссекционные рН окружающей среды / окислительно-восстановительные / химические градиенты могли управлять реакциями на возникновение метаболизма1,2,3,4,5,6. Гидротермальные жерла также были постулированы для существования на других планетах, включая океанские миры, Европу и Енселад7,8,9,10. Были проведены различные эксперименты для моделирования аспектов предлагаемой пребиотической гидротермальной химии дымохода, включая осаждение каталитических минералов сульфида железа, которые могли бы уменьшить CO211, 12,градиентный органический синтез13,14,15и включение органических веществ в дымоходные структуры16. При создании экспериментальных установок для имитации гидротермальных жерл, будь то на Земле или в других мирах, важно учитывать геохимические градиенты и открытый, далекий от равновесия характер системы для получения реалистичных симуляций.
В дополнение к рН, окислительно-восстановительным и химическим градиентиям, гидротермальные жерла также накладывают тепловой градиент через мембрану дымохода / стенку из-за подачи нагретой вентиляционной жидкости в холодную среду морского дна. Температура холодного морского дна океана может варьироваться в зависимости от глубины, проникновения солнца и солености; средние глубины морского дну океана на местах жерл (в основном на срединно-океанических хребтах) находятся в диапазоне 0-4 °C17. В зависимости от типа вентиляционного отверстия, тепловой градиент между океаном и вентиляционной жидкостью может резко варьироваться – от более мягких градиентов щелочных жерл, таких как Затерянный город18,19 или Страйтанское гидротермальное поле, где вентиляционная жидкость составляет 40-90 ° C20,21,до глубоководных черных курильщиков морского дна, где вентиляционная жидкость может достигать нескольких сотен градусов Цельсия22, 23,24,25. С точки зрения происхождения жизни, моделирование тепловых градиентов в гидротермальных системах имеет важное значение, поскольку они могут влиять на минералогию и химическую реакционную способность дымоходов3,13 и / или могут влиять на обитаемость, поскольку гидротермальные дымоходы содержат микробы, которые поглощают электроны непосредственно с минеральных поверхностей26. В градиенте через стенку дымохода диапазон температурных условий будет присутствовать на небольшом расстоянии, а стенка дымохода будет представлять собой комбинацию минералов и реакций, характерных для всех этих тепловых режимов.
Выращенные в лаборатории гидротермальные дымоходы в тепловых градиентах были смоделированы для изучения воздействия холодного океана и горячей гидротермальной жидкости на эту потенциальную пребиотическую среду. Как правило, поскольку выращивание смоделированных гидротермальных дымоходов методом впрыска с нагретой внутренней частью и холодным внешним видом представляет собой практические проблемы, наиболее доступными экспериментами с дымоходами являются те, которые проводятся при давлении окружающей среды (поэтому не требуют дорогостоящих и сложных реакторов). Предыдущие попытки выращенных в лаборатории дымоходов в тепловом градиенте не смогли произвести как горячую/теплую гидротермальную жидкость, так и холодный океан. В попытке сохранить весь дымоход при высокой температуре в течение длительного времени с образованием реактивных минералов, которые могут управлять органическими реакциями, некоторые исследования нагревали весь эксперимент (океан и гидротермальную жидкость) до ~ 70 ° C с использованием либо нагревательной рубашки, либо горячей ванны13,14. Другой тип эксперимента по формированию осадочных осадков дымохода, в аппарате «топливный элемент», сформировал имитатор стенки дымохода на плоском мембранном шаблоне; эти эксперименты также нагревались навалом путем погружения градиентного аппарата топливных элементов в ванну с горячей водой27,28. Предыдущие исследования сформировали смоделированные гидротермальные дымоходы из горячих гидротермальных жидкостей (нагретых до ~70 °C с использованием различных методов), впрыскиваемых в океан комнатной температуры3,12; однако холодный океан не предпринимались.
Эта работа продвигает методы для пребиотического моделирования роста дымохода в лаборатории4 для создания реалистичного теплового градиента от холодного (0-5 ° C) океана до нагретой гидротермальной жидкости, в которой синтезируются материалы дымохода и проверяются интересующих свойства. На сегодняшний день не было успешно проведено ни одного эксперимента с пребиотическим дымоходом с реалистичным градиентом температуры для щелочных вентиляционных отверстий: с внутренним вентиляционным раствором, удерживаемым при ~ 70 ° C, и внешним океанским раствором, охлажденным до ~ 5 ° C. Кроме того, в нескольких экспериментах с нагретыми дымоходами, которые были проведены, экспериментальная установка сложна и может быть дорогостоящей. Эксперименты в химическом саду имеют большой потенциал для получения информации о процессах, которые могли иметь место в гидротермальных жерлах на ранней Земле. Следовательно, возможность быстро настроить несколько вариантов эксперимента с дымоходом выгодна, как и возможность иметь простой аппарат, который является недорогим, нехрупким, легко модифицируемым и идеальным для студентов для работы. Здесь представлен новый аппарат(рисунок 1),предназначенный для облегчения роста моделируемого гидротермального дымохода при сохранении и мониторинге реалистичного теплового градиента между холодным океаном и нагретым гидротермальным имитатором жидкости. Этот экспериментальный аппарат похож по конструкции на реактор с рубашкой, но представляет собой трехмерный (3D) печатный конденсатор, который может быть легко изготовлен любой исследовательской группой, заинтересованной в проведении подобных экспериментов (см. Дополнительный печатный файл). С использованием этого 3D-печатного конденсатора были проведены эксперименты с тепловым градиентом дымохода для проверки полезности этого аппарата для поддержания надежных температурных градиентов и проверки влияния градиентов температуры на структуру и морфологию дымохода.
Влияние тепловых градиентов на смоделированный рост дымохода:Этот экспериментальный аппарат дал несколько вариаций в морфологии дымохода, которые были обусловлены несколькими экспериментальными параметрами. Дымоходы из сульфида железа и гидроксида железа образовывали высокие вертикальные структуры при комнатной температуре, но образовывали более разреженные, тягучие осадки или плоские насыпи в экспериментах с тепловым градиентом. Это соответствовало выводам Herschy et al., где тонкие, нестоячие осадки дымохода образовывались из гидротермальной жидкости, нагретой до 70-80 °C и вводились в имитатор океана комнатной температуры33. Существуют различные возможные объяснения этому: конвективная теплопередача может вызвать более естественные плавучие силы (наряду с принудительной перекачкой впрыска), чтобы заставить осадок быстро течь к вершине океанского судна по мере его формирования. В качестве альтернативы, нагревание шприцевой жидкости делает гидротермальный имитатор менее плотным и, следовательно, более склонным к вертикальному подъему, чем к стабилизации поверх точки впрыска. Возможно, что этот эффект может быть смягчен путем изменения скорости инъекции шприца на более медленные скорости, чтобы обеспечить рост более стабильной структуры. Уайт и др. исследовали рост дымохода сульфида железа с гидротермальным имитатором, вводимым с чрезвычайно медленной скоростью (0,08 мл / ч), и хотя дымоходу потребовалось несколько дней, чтобы слиться, он был структурно стабильным13. Поскольку Herschy et al. использовали перистальтические насосы со скоростью впрыска 10-120 мл / ч, что на несколько порядков быстрее, чем скорости, используемые в наших экспериментах с тепловым градиентом, неудивительно, что они также производили струнные дымоходные конструкции33.
Более высокие концентрации осажденных реагентов в океане и вентиляционных растворах также могут привести к более прочным дымоходам в тепловых градиентах. Более высокие химические концентрации осажденных ионов (сульфида или гидроксида) в гидротермальной жидкости или имитаторе океана могут привести к увеличению общей массы осадка, создавая тем самым более прочную структуру. Поскольку Herschy et al. и White et al. использовали более низкие концентрации сульфида в гидротермальной жидкости (10 мМ), их структуры были меньше, чем те, которые были получены в этой работе с использованием более высоких (20-50 мМ) концентраций сульфидов. Кроме того, некоторые исследования роста дымохода сульфида железа также включали кремнезем в гидротермальную жидкость вместе с сульфидом натрия, который может помочь в производстве более прочных дымоходов3,13,33. Структуры химического сада кремнезема также использовались для моделирования аспектов роста гидротермального дымохода34,и они, как правило, производят очень прочные структуры, которые могут быть удалены из трубки / флакона для физического анализа. Однако влияние температурных градиентов на структуры впрыска кремнезема неизвестно и будет областью дальнейшего изучения.
Соображения для будущих экспериментов по моделированию дымоходов:3D-печатный конденсатор, созданный в этом исследовании для охлаждения океанского судна, действовал как реакционный сосуд с рубашкой, но с некоторыми практическими улучшениями: 1) открытый верх позволял отбирать пробы дымохода и поддерживать неококсическое пространство над океаном; 2) 3D-печатная деталь, придавее легкую воспроизводимость; 3) поскольку конструкции могут быть отредактированы в цифровом виде, аппарат может быть быстро модифицирован и перепечатал при желании; и 4) использование недорогих материалов сделало каждый конденсатор более рентайственным, чем фактические реакционные сосуды со стеклянной оболочкой. Эти 3D-печатные конденсаторы представляют собой гибкий и легко используемый экспериментальный аппарат, который может быть полезным способом стандартизации платформ для имитации экспериментов с гидротермальным дымоходом в различных исследовательских группах, что позволяет лучше сравнивать образцы и данные. Файлы конденсатора могут быть отправлены коллегам для самостоятельной печати в их образовательных или научных целях (см. Файл дополнительной 3D-печати конденсатора, используемого в этой работе). Эта недорогая установка также может быть использована в качестве лабораторного эксперимента для студентов для химических садов или хемобионики29,35.
В заключение, эта работа описывает новый экспериментальный аппарат, использующий 3D-печать для облегчения роста смоделированных гидротермальных дымоходов в средах с градиентом температуры. 3D-печатный конденсатор способен охлаждать имитатор океана до почти низких температур, подобных морской воде вблизи гидротермальных систем морского дна. Между тем, нагретый шприц использовался для имитации высокотемпературной гидротермальной жидкости, впрыскивающейся в этот холодный океан. На морфологию и структуру дымоходов сульфида железа и гидроксида железа влиял тепловой градиент: когда и океан, и гидротермальные имитаторы жидкости находились при комнатной температуре, дымоходы образовывали вертикально ориентированные структуры, но когда гидротермальная жидкость нагревалась и океан охлаждался, образование прочных дымоходных структур тормозилось. Для точного моделирования пребиотических реакций в таких дымоходных системах с тепловыми градиентами, аналогичными градиентам природных систем, необходимо будет тщательно контролировать такие параметры, как скорость впрыска и химический состав как вентиляционных, так и океанических симулянтов. Изготовленный на заказ и недорогой 3D-печатный конденсатор, созданный для этого исследования, похож по функциям на реакционный сосуд с рубашкой и может быть легко модифицирован и распространен в электронном виде различным исследовательским и образовательным группам для использования во многих типах хемобионных экспериментов.
The authors have nothing to disclose.
Это исследование было проведено в Лаборатории реактивного движения Калифорнийского технологического института по контракту с НАСА при поддержке Института астробиологии НАСА Icy Worlds. Д-р Габриэль Леблан был частично поддержан грантом на начало исследований (2017-34) в рамках Соглашения о сотрудничестве NASA EPSCoR в Оклахоме (NNX15AK42A). Мы хотели бы поблагодарить Хизер Уайтхед за помощь в первоначальном дизайне 3D-печатного конденсатора, Калинда Карпентера за помощь в 3D-печати, Джона-Пола Джонса за полезное обсуждение конденсаторных сосудов, Лауру Родригес за помощь в анализе температурных данных и Эрику Флорес с лабораторной помощью. Copyright 2020 Калифорнийский технологический институт.
3/8-Inch Clear Vinyl Tubing | Watts | SVIG10 | Cut to desired length for experiment |
40-pin Male to Female Wire Jumper Multicolored Ribbon Cables | EDGELEC | ED-DP_L30_Mix_120pcs | These wires will require stripping of plastic ends and carefully removing one of the 2 plastic casings |
Aluminum seals | Fisher | 0337523C | Thermo Scientific National Headspace 20 mm Crimp Seals |
Ferric chloride hexahydrate | Fisher | I88-100 | Ferric Chloride Hexahydrate (Lumps/Certified ACS) |
Ferrous chloride tetrahydrate | Fisher | I90500 | Ferrous Chloride Tetrahydrate (Crystalline/Certified) |
Gear Hose Clamps | Glarks | 40Pcs | |
Gray butyl stoppers | Fisher | 0337522AA | Thermo Scientific National 20 mm Septa for Headspace Vials |
Pipette tips | VWR | 53511-682 | pipette tips 0.5-10 microliters |
Serum bottles | Sigma-Aldrich | 33110-U | Vials, crimp top, serum bottle, size 100 mL, clear glass, outer diameter x height 51.7 mm x 94.5 mm. For these experiments, the bottom of the serum bottle should be cut off. |
Sodium hydroxide | Sigma-Aldrich | S5881 | reagent grade, ≥98%, pellets (anhydrous) |
Sodium sulfide nonahydrate | Fisher | S425212 | Sodium Sulfide Nonahydrate (Crystalline/Certified ACS). Store at -20 °C. Only open in a glove box or fume hood. Releases toxic H2S gas; all sulfide-containing solutions must be kept in a glove box or fume hood. |
syringe heater | Syringepump.com | HEATER-KIT-5SP | Clamp gear hose clamps around heating blanket |
Syringe needles (16 gauge) | Fisher | 14-826-18B | BD General Use and PrecisionGlide Hypodermic Needles, 16 G x 1.5 in. (38 mm) |
Syringe Pump | Syringepump.com | NE-4000 | Dual or multiple channel, depending on desired number of simultaneous experiments |
Syringes (10 mL) | Fisher | 14-823-16E | BD Syringe with Luer-Lok Tips (Without Needle) |
Tubing | Cole Parmer | EW-06407-71 | Tygon Lab Tubing, Non-DEHP, 1/16" internal diameter X 1/8" outer diameter |
Water Circulation Pump | Bayite | BYT-7A015 | May need two people to help prime pump |