Summary

ポリマー系ナノ複合材料の誘電特性向上のためのカップリング剤の応用

Published: September 19, 2020
doi:

Summary

ここでは、表面修飾BaTiO3 フィラーを用いて、充填剤とポリマーベースのナノコンポジットのマトリックスとの間の相溶性を改善するための、シンプルで低コストのソリューション鋳造プロセスを実証し、複合材料のエネルギー密度を効果的に高めることができる。

Abstract

本研究では、溶液鋳造によるBaTiO 3-P(VDF-CTFE)ナノコンポジットの製造プロセス中に3-アミノプロピルトリエトキシシラン(KH550)をカップリング剤として添加することにより、セラミックフィラーとポリマーマトリックスとの相3溶性を向上させるため、容易で低コストで広く適用可能な方法が開発されました。結果は、KH550の使用がセラミックナノフィラーの表面を変更できることを示しています。従って、セラミックポリマー界面で良好な湿潤性が達成され、また、適切な量のカップリング剤により高められたエネルギー貯蔵性能が得られた。この方法は、高性能フィルムコンデンサの製造に非常に望ましい柔軟な複合材料を調製するために使用することができます。プロセスに過剰なカップリング剤が使用される場合、非結合結合剤は複雑な反応に関与し、誘電率の低下および誘電損失の増加を招く可能性があります。

Introduction

電気エネルギー貯蔵装置に適用される誘電体は、主に誘電率(εr)と破壊強度(Eb)1、2、3bの2つの重要なパラメータを使用して特徴付1,2,けられます。一般に、ポリプロピ8レン(PP)などの有機材料は、高Eb(〜102 MV/m)および低εr(主に<5)4、5、6を,6示す一方で、無機材料、特に2,5BaTiO3などの強誘電体7は、高34εr(103-104)及び低3Eb(〜1000MV/m)66示す。r 40 ,一部のアプリケーションでは、柔軟性と高い機械的衝撃に耐える能力も誘電体コンデンサ4を製造するために重要です。,したがって、ポリマー系誘電体複合材料を調製する方法を開発することは重要であり、特に高いεとEr b9、10、11、12、13、14、15、16、17、18,10,11,の高性能0-3ナノコンポジットを作成するための低コスト方法の開発が重要である。12,1314,15,16,17,18この目的のために、極性ポリマーPVDFおよびその相関共重合体のような強誘電体系ポリマーマトリックスに基づく調製方法は、その高いεr(〜10)4、19、20のために広く受け入れられている。4,19,20rこれらのナノコンポジットでは、高er、特に強誘電性セラミックスを有する粒子は、充填材6、20、21、22、23、24、2520,21,22,23,24,25として広く使用されている。6

セラミックポリマー複合材料の製造方法を開発する場合、誘電特性がフィラー26の分布によって大きく影響され得るという一般的な懸念がある。誘電体複合材料の均質性は、調製方法によって決定されるだけでなく、マトリックスと充填材27との間の濡れ性によっても決定される。セラミックポリマー複合材料の不均一性は、スピンコーティング28、29、およびホットプレス2919、26,26などの物理的プロセスによって排除できることが多くの研究によって証明されている。,ただし、これら 2 つのプロセスのどちらも、フィラーとマトリックスの間の表面接続を変更します。したがって、これらの方法によって調製された複合材料は、εrおよびEb19,27,27の改善において依然として制限されている。さらに、製造の観点から、不便なプロセスは、より複雑な製造プロセス28、29につながる可能性があるため29多くのアプリケーションにとって望ましくない。この点で、簡単で効果的な方法が必要です。

現在、セラミックポリマーナノ複合材料の適合性を改善する最も有効な方法は、セラミックナノ粒子の処理に基づいており、フィラーとマトリックス30,31,31の間の表面化学を修正する。最近の研究では、カップリング剤はセラミックナノ粒子上で容易にコーティング,でき、鋳造プロセス32、33、34、35、36に影響を与えることなく、充填剤とマトリックス間の濡れ性を効果的に変更できることが示されている。32,33,34,3536表面改質については、複合系ごとに、エネルギー貯蔵密度37の最大増加に対応する適切な量のカップリング剤があることが広く受け入れられている。複合材料中の過剰なカップリング剤は、製品36、37、38,37,38の性能低下をもたらす可能性があります。ナノサイズのセラミックフィラーを用いた誘電体複合材料の場合、カップリング剤の有効性は主に充填材の表面積に依存すると推測される。しかし、各ナノサイズのシステムに使用される臨界量は未定である。要するに、セラミック-ポリマーナノ複合材料を製造するための簡単なプロセスを開発するためにカップリング剤を使用するさらなる研究が必要です。

本研究では、高誘電率3で最も広く研究されている強誘電体であるBaTiO3(BT)を充填材として使用し、P(VDF-CTFE)91/9モル%共重合体(VC91)をセラミックポリマー複合材料の製造用ポリマーマトリックスとして使用した。BTナノフィラーの表面を改変するために、市販の3-アミノプロピルトリエトキシシラン(KH550)を購入し、カップリング剤として使用した。ナノコンポジット系の重要量は、一連の実験を通じて決定された。ナノサイズの複合系のエネルギー密度を向上させるため、簡単で低コストで幅広く適用可能な方法が実証されています。

Protocol

BTフィラーの表面改質 KH550溶液20 mL(95重量%エタノール水溶媒中の1重量%KH550)と15分間の超音波を調製します。 BTナノ粒子(すなわち、充填剤)とKH550をそれぞれ秤量し、充填剤がカップリング剤の1、2、3、4、5重量%で被覆することができるように。1.057、2.114、3.171、4.228、およびKH550溶液の5.285 mLで30分超音波処理でBTナノ粒子の1 gを治療します。 80°Cで5時間、120°Cで真空オー?…

Representative Results

充填剤の内容が異なる自立型ナノコンポジットフィルムは、プロトコルに記載されているように正常に製造され、xBT-VC91(xは複合材料中のBTの体積割合)としてラベル付けされた。これらのBT-VC91膜の形態および微細構造に対するKH550(カップリング剤)の効果をSEMで検討し、図1に示した。1および5重量%カップリング剤を用いた30BT-VC91ナノコンポジットのSEM画像を<strong class="xfi…

Discussion

以上で述べたように、この研究によって開発された方法は、セラミックポリマーナノ複合材料のエネルギー貯蔵性能を向上させることに成功する可能性がある。このような方法の効果を最適化するには、セラミック表面修飾に使用されるカップリング剤の量を制御することが重要です。直径が200nmのセラミックナノ粒子については、KH550の2重量%が最大エネルギー密度につながる可能性がある?…

Disclosures

The authors have nothing to disclose.

Acknowledgements

この研究は、山西省(20192006年)の博士立ち上げ財団である太原科学技術科学研究初期資金(20182028)、山西省自然科学財団(201703D111003)、山西省科学技術主要プロジェクト(MC2016-01)、およびプロジェクトU6106の国立科学財団によって支援されました。

Materials

3-Aminopropyltriethoxysilane (KH550) Sigma-Aldrich 440140 Liquid, Assay: 99%
95 wt.% ethanol-water Sigma-Aldrich 459836 Liquid, Assay: 99.5%
BaTiO3 nanoparticles US Research Nanomaterials US3830 In a diameter of about 200 nm
Ferroelectric tester Radiant Precision-LC100
Glass substrates Citoglas 16397 75 x 25 mm
Gold coater Pelco SC-6
High voltage supplier Trek 610D 10 kV
Impedance analyzer Keysight 4294A
N, N dimethylformamide Fisher Scientific GEN002007 Liquid
P(VDF-CTFE) 91/9 mol.% copolymer
Scanning Electron Microscopy (SEM) JEOL JSM-7000F
Vacuum oven Heefei Kejing Materials Technology Co, Ltd DZF-6020

References

  1. Lines, M. E., Glass, A. M. . Principles and applications of ferroelectrics and related materials. , (2001).
  2. Nalwa, H. S. . Handbook of low and high dielectric permittivity materials and their applications, phenomena, properties and applications. , (1999).
  3. Kao, K. C. . Dielectric phenomena in solids. , (2004).
  4. Tong, Y., Li, L., Liu, J., Zhang, K., Jiang, Y. Influence of coupling agent on the microstructure and dielectric properties of free-standing ceramic-polymer composites. Materials Research Express. 6 (9), 095322 (2019).
  5. Zhang, M., et al. Controlled functionalization of poly(4-methyl-1-pentene) films for high energy storage applications. Journal of Materials Chemistry A. 4 (13), 4797-4807 (2016).
  6. Zhang, L., Cheng, Z. Y. Development of polymer-based 0-3 composites with high dielectric constant. Journal of Advanced Dielectrics. 1 (04), 389-406 (2011).
  7. Barsoum, M., Barsoum, M. W. . Fundamentals of ceramics. , (2002).
  8. Jaffe, B. . Piezoelectric ceramics. , (2012).
  9. Zhang, L., et al. All-organic dielectric nanocomposites using conducting polypyrrole nanoclips as filler. Composites Science Technology. 167, 285-293 (2018).
  10. Liao, X., et al. Flexible hdC-G reinforced polyimide composites with high dielectric permittivity. Composites Part A: Applied Science and Manufacturing. 101, 50-58 (2017).
  11. Xu, W., et al. Highly foldable PANi@ CNTs/PU dielectric composites toward thin-film capacitor application. Materials Letters. 192, 25-28 (2017).
  12. Zhang, L., et al. Nano-clip based composites with a low percolation threshold and high dielectric constant. Nano Energy. 26, 550-557 (2016).
  13. Zhou, S., Zhou, G., Jiang, S., Fan, P., Hou, H. Flexible and refractory tantalum carbide-carbon electrospun nanofibers with high modulus and electric conductivity. Materials Letters. 200, 97-100 (2017).
  14. Zhang, L., Du, W., Nautiyal, A., Liu, Z., Zhang, X. Recent progress on nanostructured conducting polymers and composites: synthesis, application and future aspects. Science China Materials. 61 (3), 303-352 (2018).
  15. Xie, Y., Yu, Y., Feng, Y., Jiang, W., Zhang, Z. Fabrication of Stretchable Nanocomposites with High Energy Density and Low Loss from Cross-Linked PVDF Filled with Poly(dopamine) Encapsulated BaTiO3. ACS Applied Materials & Interfaces. 9 (3), 2995-3005 (2017).
  16. Zhang, L., Wu, P., Li, Y., Cheng, Z. Y., Brewer, J. C. Preparation process and dielectric properties of Ba0.5Sr0.5TiO3-P(VDF-CTFE) nanocomposites. Composite Part B: Engineering. 56, 284-289 (2014).
  17. Dang, Z. M., et al. Fundamentals, processes and applications of high-permittivity polymer-matrix composites. Progress in Materials Science. 57 (4), 660-723 (2012).
  18. Wu, P., et al. Effect of coupling agents on the dielectric properties and energy storage of Ba0.5Sr0.5TiO3/P(VDF-CTFE) nanocomposites. AIP Advances. 7 (7), 075210 (2017).
  19. Zhang, L., et al. Process and microstructure to achieve ultra-high dielectric constant in ceramic-polymer composites. Scientific Reports. 6, 35763 (2016).
  20. Lu, X., Tong, Y., Cheng, Z. Y. Fabrication and characterization of free-standing, flexible and translucent BaTiO3-P (VDF-CTFE) nanocomposite films. Journal of Alloys and Compounds. 770, 327-334 (2019).
  21. Goyal, R. K., Katkade, S. S., Mule, D. M. Dielectric, mechanical and thermal properties of polymer/BaTiO3 composites for embedded capacitor. Composites Part B: Engineering. 44 (1), 128-132 (2013).
  22. Pan, Z., et al. Fast discharge and highenergy density of nanocomposite capacitors using Ba0.6Sr0.4TiO3nanofibers. Ceramics International. 42 (13), 14667-14674 (2016).
  23. Hu, G., et al. Preparation and dielectric properties of poly(vinylidene fluoride)/Ba0.6Sr0.4TiO3 composites. Journal of Alloys and Compounds. 619, 686-692 (2015).
  24. Chen, Y., Chan, H. L. W., Choy, C. L. Nanocrystalline lead titanate and lead titanate/vinylidene fluoride-trifluoroethylene 0-3 nanocomposites. Journal of the American Ceramic Society. 81 (5), 1231-1236 (1998).
  25. Singh, P., Borkar, H., Singh, B. P., Singh, V. N., Kumar, A. Ferroelectric polymer-ceramic composite thick films for energy storage applications. AIP advances. 4 (8), 087117 (2014).
  26. Dang, Z., et al. Fundamentals, processes and applications of high-permittivity polymer-matrix composites. Progress in Materials Science. 57 (4), 660-723 (2012).
  27. Arbatti, M., Shan, X. B., Cheng, Z. Y. Ceramic-Polymer Composites with High Dielectric Constant. Advanced Materials. 19 (10), 1369-1372 (2007).
  28. Fan, B., Liu, Y., He, D., Bai, J. Achieving polydimethylsiloxane/carbon nanotube (PDMS/CNT) composites with extremely low dielectric loss and adjustable dielectric constant by sandwich structure. Applied Physics Letters. 112 (5), 052902 (2018).
  29. Liao, S., et al. A surface-modified TiO2 nanorod array/P(VDF-HFP) dielectric capacitor with ultra-high energy density and efficiency. Journal of Materials Chemistry C. 5 (48), 12777-12784 (2017).
  30. Mittal, K. L. . Silanes and Other Coupling Agents. 3, (2004).
  31. Zhang, X., et al. Superior Energy Storage Performances of Polymer Nanocomposites via Modification of Filler/Polymer Interfaces. Advanced Materials Interfaces. 5 (11), 1800096 (2018).
  32. Yeh, J. M., et al. Thermal and optical properties of PMMA-titania hybrid materials prepared by sol-gel approach with HEMA as coupling agent. Journal of Applied Polymer Science. 94 (1), 400-405 (2004).
  33. Yang, C., Song, H. S., Liu, D. B. Effect of coupling agents on the dielectric properties of CaCu3Ti4O12/PVDF composites. Composites Part B: Engineering. 50, 180-186 (2013).
  34. Iijima, M., Sato, N., Lenggoro, I. W., Kamiya, H. Surface Modification of BaTiO3 Particles by Silane Coupling Agents in Different Solvents and Their Effect on Dielectric Properties of BaTiO3/Epoxy Composites. Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. 352 (1-3), 88-93 (2009).
  35. Zhang, Q., et al. Enhanced Dielectric Tunability of Ba0.6Sr0.4TiO3/Poly(vinylidene fluoride) Composites via Interface Modification by Silane Coupling. Agent. Composites Science and Technology. 129, 93-100 (2016).
  36. Dang, Z. M., Wang, H. Y., Xu, H. P. Influence of Silane Coupling Agent on Morphology and Dielectric Property in BaTiO3/Polyvinylidene fluoride Composites. Applied Physics Letters. 89 (11), 112902 (2006).
  37. Tong, Y., Zhang, L., Bass, P., Rolin, T. D., Cheng, Z. Y. Influence of silane coupling agent on microstructure and properties of CCTO-P(VDF-CTFE) composites. Journal of Advanced Dielectrics. 8 (02), 1850008 (2018).
  38. Shan, X. . High dielectric constant 0-3 ceramic-polymer composites. , (2009).

Play Video

Cite This Article
Li, H., Zhang, D., Li, Z., Li, L., Liu, J., Li, Y. Application of a Coupling Agent to Improve the Dielectric Properties of Polymer-Based Nanocomposites. J. Vis. Exp. (163), e60916, doi:10.3791/60916 (2020).

View Video