Een protocol voor anisotrope foto afzetting van PD op Aqua-Suspended au nano via gelokaliseerde oppervlak Plasmon excitatie wordt gepresenteerd.
Een protocol wordt beschreven om fotokatalytisch te begeleiden PD afzetting op au nano (aunr) met behulp van de oppervlakte Plasmon resonantie (SPR). Opgewonden plasmonic hete elektronen bij SPR-bestraling rijden reductieve afzetting van PD op colloïdaal AuNR in de aanwezigheid van [PdCl4]2-. Plasmon-gedreven reductie van secundaire metalen versterkt covalente, subgolflengte depositie op gerichte locaties samenvalt met elektrisch veld “hot-spots” van de plasmonic substraat met behulp van een extern veld (bijvoorbeeld laser). Het hierin beschreven proces beschrijft een oplossingfase afzetting van een katalytisch-actief edelmetaal (PD) van een overgangs metaalhalide-zout (H2pdcl4) op de watervrije, anisotrope plasmonische structuren (aunr). Het oplossingsfase proces is vatbaar voor het maken van andere Bimetaal architecturen. Transmissie UV-VIS bewaking van de fotochemische reactie, in combinatie met ex-situ XPS en statistische tem-analyse, bieden onmiddellijke experimentele feedback om de eigenschappen van de Bimetaal structuren te evalueren terwijl ze evolueren tijdens de fotokatalytische reactie. Resonant Plasmon bestraling van AuNR in de aanwezigheid van [PdCl4]2- creëert een dunne, covalently-gebonden PD0 shell zonder enig significant dempend effect op zijn plasmonic gedrag in deze representatieve experiment/batch. Over het algemeen biedt plasmonic photoafzetting een alternatieve route voor hoge volume, economische synthese van opto-elektronische materialen met sub-5 nm-kenmerken (bijv. heterometallic fotokatalysatoren of opto-elektronische interconnects).
Het geleiden van metalen afzetting op plasmonische substraten via plasmonic hete dragers opgewekt uit een resonante extern veld zou kunnen ondersteunen 2-stappen vorming van heterometallic, anisotrope nanostructuren bij omgevingscondities met nieuwe vrijheidsgraden1 ,2,3. Conventionele redox chemie, damp depositie en/of elektro depositie benaderingen zijn niet geschikt voor de verwerking van grote volumes. Dit is voornamelijk te wijten aan overtollig/opofferings reagens afval, lage doorvoer 5 + stap lithografie processen en energie-intensieve omgevingen (0,01-10 Torr en/of 400-1000 °C temperaturen) met weinig of geen directe controle over resulterende materiaalkenmerken . Onderdompeling van een plasmonische ondergrond (bv. au nanodeeltjes/zaad) in een precursor omgeving (bv. waterige PD zoutoplossing) onder verlichting op het gelokaliseerde oppervlak Plasmon Resonance (SPR) initieert uitwendig afstemmingen (d.w.z. veld polarisatie en intensiteit) fotochemische afzetting van de precursor via plasmonische hete elektronen en/of fotothermische hellingen3,4. De protocol parameters/-vereisten voor de plasmonically-gestuurde fotothermische ontleding van au-, Cu-, PB-en Ti-organometallics en ge-hydriden op nanogestructureerde AG-en au-substraten zijn bijvoorbeeld gedetailleerd met5,6, 7,8,9. Echter, gebruik van femtosecondelaser plasmonic hete elektronen aan direct photoreduce metaalzouten in een metaal-oplossing interface blijft grotendeels onontwikkeld, afwezige processen met citraat of poly (vinylpyrrolidon) liganden die fungeren als intermediair charge Relais naar directe nucleatie/groei van de secundaire metalen2,10,11,12. Anisotropic PT-decoratie van au nano (aunr) onder longitudinale SPR (lspr) excitatie werd onlangs gerapporteerd1,13 waar de PT verdeling viel samen met de dipool polariteit (dat wil zeggen, de veronderstelde ruimtelijke verdeling van Hot carriers).
Het Protocol hierin breidt uit op recente PT-AuNR werk met PD en markeert belangrijke synthese metrische gegevens die kunnen worden waargenomen in real-time, tonen de reductieve plasmonic photoafzetting techniek is van toepassing op andere metaalhalide zouten (AG, ni, IR, enz.).
Het monitoren van veranderingen in optische extinctie met behulp van transmissie UV-VIS-spectroscopie is nuttig om de status van de fotokatalytische reactie te beoordelen, met bijzondere aandacht voor de LMCT-kenmerken van H2pdcl4. Golflengte maxima van LMCT-functies na injectie van H2pdcl4 bij stap 2.3.1 (gaande van effen zwart naar effen blauw in Figuur 1) geven inzicht in de lokale “omgeving” van de [pdcl4]2- moleculen<sup …
The authors have nothing to disclose.
Dit werk werd gesponsord door het Army Research Laboratory en werd uitgevoerd onder de coöperatieve overeenkomst van USARL W911NF ‐ 17 ‐ 2 ‐ 0057 toegekend aan G.T.F. De standpunten en conclusies in dit document zijn die van de auteurs en mogen niet worden geïnterpreteerd als een vertegenwoordiging van officieel beleid, expliciet of impliciet, van het laboratorium voor leger onderzoek of de Amerikaanse overheid. De Amerikaanse overheid is gemachtigd om herdrukken voor overheidsdoeleinden te reproduceren en te distribueren, ongeacht de auteursrechtelijke notatie hierin.
Aspheric Condenser Lens w/ Diffuser | Thorlabs | ACL5040U-DG15 | f=40 mm, NA=0.60, 1500 grit, uncoated |
Deuterium + Tungsten-Halogen Lightsource | StellarNet | SL5 | |
Gold Nanorods, AuNR | NanoPartz | A12-40-808-CTAB | CTAB surfactant, 808 nm LSPR, 40 nm diameter |
Ground Glass Diffuser | Thorlabs | DG20-1500 | 1500 grit, N-BK7 |
Hydrochloric acid, HCl | J.T. Baker | 9539-03 | concentrated, 37% |
Low Profile Magnetic Stirrer | VWR | 10153-690 | |
Macro Disposable Cuvettes, UV Plastic | FireFlySci | 1PUV | 10 mm path length |
Methanol, MeOH | J.T. Baker | 9073-05 | ≥99.9% |
Palladium (II) chloride, PdCl2 | Sigma Aldrich | 520659 | ≥99.9% |
Plano-Convex Lens | Thorlabs | LA1145 | f=75 mm, N-BK7, uncoated |
Quartz Tungsten-Halogen Lamp | Thorlabs | QTH10 | |
UV-vis Spectrometer | Avantes | ULS2048L-USB2-UA-RS | AvaSpec-ULS2048L |