Summary

Análise de tomografia de sonda solucionado de fases minerais exresolvidas

Published: October 25, 2019
doi:

Summary

A análise da morfologia, composição e espaçamento da exsolução lamellae pode fornecer informações essenciais para entender os processos geológicos relacionados ao vulcanismo e metamorfose. Apresentamos uma nova aplicação do APT para a caracterização de tal lamelae e comparamos essa abordagem ao uso convencional de microscopia eletrônica e nanotomografia baseada em FIB.

Abstract

As taxas de difusão de elementos e a temperatura/pressão controlam uma série de processos vulcânicos e metamórficos fundamentais. Tais processos são frequentemente registrados em lamellae exsolucionados das fases minerais do hospedeiro. Assim, a análise da orientação, tamanho, morfologia, composição e espaçamento da exsolução lamellae é uma área de pesquisa ativa nas geociências. O estudo convencional destes lamellae foi conduzido pela microscopia eletrônica da exploração (SEM) e pela microscopia eletrônica da transmissão (TEM), e mais recentemente com nanotomography baseado feixe focalizado do feixe de íon (FIB), contudo com informação química limitada. Aqui, exploramos o uso de tomografia de sondas atômicas (APT) para a análise em nanoescala da exsolução ilmenita lamellae em titanomagnetita ígnea de depósitos de cinzas eclodiu a partir do ativo Vulcão Soufrière Hills (Montserrat, Índias Ocidentais Britânicas). A PtA permite o cálculo preciso de espaçamentos interlamellares (14-29 ± 2 nm) e revela perfis de difusão suaves sem limites de fase acentuada durante a troca de Fe e Ti/O entre a lamellae exresolvida e o cristal hospedeiro. Nossos resultados sugerem que esta nova abordagem permite medições em nanoescala de composição lamelada e espaçamento interlamellar que podem fornecer um meio para estimar as temperaturas da cúpula de lava necessárias para modelar as taxas de extrusão e falha da cúpula de lava, ambos os quais desempenhar um papel fundamental nos esforços de mitigação de riscos vulcânicos.

Introduction

O estudo da mineralogia química tem sido uma importante fonte de informação dentro do campo das Ciências da Terra há mais de um século, já que os minerais registram ativamente os processos geológicos durante e após sua cristalização. As condições fisioquímicos desses processos, como mudanças de temperatura durante vulcanismo e metamorfose, são registradas durante a nucleação mineral e o crescimento na forma de zonação química, estrias e lamellae, entre outros. A exsolução lamellae se forma quando uma fase se mistura em duas fases separadas no estado sólido. A análise da orientação, tamanho, morfologia e espaçamento de tal exsolução lamellae pode fornecer informações essenciais para entender as mudanças de temperatura e pressão durante o vulcanismo e metamorfose1,2,3 e a formação de depósitos minerais de minério4.

Tradicionalmente, o estudo da exsolução lamellae foi realizado com a observação de micrografias por simples imagens de elétrons de varredura5. Mais recentemente, isso foi substituído pelo uso de microscopia eletrônica de transmissão filtrada por energia (TEM) fornecendo observações detalhadas no nível1,2,3. No entanto, em ambos os casos, as observações são feitas em duas dimensões (2D), que não é totalmente adequada para estruturas tridimensionais (3D) representadas por essas lamellae de exsolução. A nanotomografia6 está emergindo como uma nova técnica para a observação 3D de características em nanoescala dentro de grãos de minerais, mas não há informações suficientes sobre a composição dessas características. Uma alternativa a essas abordagens é o uso da tomografia por sonda atómica (APT), representando a mais alta técnica analítica de resolução espacial existente para a caracterização dos materiais7. A força da técnica reside na possibilidade de combinar uma reconstrução 3D de características em nanoescala com sua composição química na escala atômica com uma sensibilidade analítica quase parcial por milhão7. Aplicações anteriores da APT à análise de amostras geológicas proporcionaram excelentes resultados8,9,10,11,particularmente na caracterização química do elemento difusão e concentrações9,12,13. No entanto, esta aplicação não tem sido utilizada para o estudo da exsolução lamellae, abundante em alguns minerais hospedados em rochas metamórficas e ígneas. Aqui, exploramos o uso do APT, e suas limitações, para a análise do tamanho e composição da exsolução lamellae, e espaçamento interlamellar em cristais de titanomagnetita vulcânica.

Protocol

1. Terceirização, seleção e preparação de grãos minerais NOTA: Amostras foram obtidas a partir da coleção catalogada no Observatório do Vulcão de Montserrat (MVO) e derivadas de depósitos em queda provenientes de um vigoroso episódio de ventilação de cinzas no Vulcão Soufrière Hills, que ocorreu em 5 de outubro de 2009; este foi um dos 13 eventos semelhantes ao longo de três dias14. Esta ventilação de cinzas precedeu uma nova fase de crescimento da cú…

Representative Results

Como muitos cristais de titanomagnetita de vários estágios da erupção do Vulcão Soufrière Hills (SHV), o cristal analisado aqui contém exsolução lamellae <10 μm em espessura, visível em imagens secundárias sem (Figura 1d), que separam zonas de Magnetita rica em Ti, indicando um estágio C2 de oxidação18. Com base nas imagens sem, espaçamento entre estes lamellae varia de 2 a 6 μm (n = 15). Quatro pontas de espécimes de titanomagnetita, referi…

Discussion

As reconstruções de dados 3D APT permitem uma medição precisa do espaçamento interlamellar no cristal analisado em uma resolução três ordens de magnitude superior às medidas a partir de imagens SEM convencionais. Isso indica que as variações atômicas na química ocorrem em uma extensão espacial três ordens de magnitude menores do que as mudanças mineralógicas opticamente observáveis. Além disso, as distâncias interlamelas medidas (29 nm e 14 nm), são consistentes com a escala de comprimento para oxiex…

Disclosures

The authors have nothing to disclose.

Acknowledgements

Este trabalho foi apoiado por financiamento da National Science Foundation (NSF) através de subvenções EAR-1560779 e EAR-1647012, o Escritório do VP de Pesquisa e Desenvolvimento Econômico, da Faculdade de Artes e Ciências, e do Departamento de Ciências Geológicas. Os autores também reconhecem Chiara Cappelli, Rich Martens e Johnny Goodwin para assistência técnica e o Observatório do Vulcão de Montserrat para fornecer as amostras de cinzas.

Materials

InTouchScope Secondary Electron Microscope (SEM) JEOL JSM-6010PLUS/LA
Focus Ion Beam (FIB) Secondary Electron Microscope (SEM) TESCAN LYRA XMU
Local Electrode Atom Probe (LEAP) CAMECA 5000 XS
Integrated Visualization and Analysis Software (IVAS, version 3.6.12). processing software

References

  1. Kasama, T., Golla-Schindler, U., Putnis, A. High-resolution and energy-filtered TEM of the interface between hematite and ilmenite exsolution lamellae: Relevance to the origin of lamellar magnetism. American Mineralogist. 88, 1190-1196 (2003).
  2. Hofer, F., Wabichler, P., Grogger, W. Imaging of nanometer-sized precipitates in solids by electron spectroscopic imaging. Ultramicroscopy. 59, 15 (1995).
  3. Golla, U., Putnis, A. Valence state mapping and quantitative electron spectroscopic imaging of exsolution in titanohematite by energy-filtered TEM. Physics and Chemistry of Minerals. 28, 119-129 (2001).
  4. Wang, R. C., et al. Cassiterite exsolution with ilmenite lamellae in magnetite from the Huashan metaluminous tin granite in southern China. Mineralogy and Petrology. , 71-84 (2012).
  5. Robinson, P., Gordon, L., Nord, M. R., Smyth, J. R., Jaffe, H. W. Exsolution lamellae in augite and pigeonite: fossil indicators of lattice parameters at high temperature and pressure. American Mineralogist. 62, 857-873 (1977).
  6. Austrheim, H., et al. Fragmentation of wall rock garnets during deep crustal earthquakes. Science Advances. 3, (2017).
  7. Kelly, T. F., Larson, D. J. Atom probe tomography 2012. Annual Review of Materials Research. 42, 1-31 (2012).
  8. Gordon, L. M., Joester, D. Nanoscale chemical tomography of buried organic-inorganic interfaces in the chiton tooth. Nature. 469, 194-197 (2011).
  9. Valley, J. W., et al. Hadean age for a post-magma-ocean zircon confirmed by atom-probe tomography. Nature Geoscience. 7, 219-223 (2014).
  10. Pérez-Huerta, A., Laiginhas, F., Reinhard, D. A., Prosa, T. J., Martens, R. L. Atom probe tomography (APT) of carbonate minerals. Micron. 80, 83-89 (2016).
  11. Weber, J., et al. Nano-structural features of barite crystals observed by electron microscopy and atom probe tomography. Chemical Geology. , 51-59 (2016).
  12. Fougerouse, D., et al. Nanoscale gold clusters in arsenopyrite controlled by growth rate not concentration: Evidence from atom probe microscopy. American Mineralogist. 101, 1916-1919 (2016).
  13. Peterman, E. M., et al. Nanogeochronology of discordant zircon measured by atom probe microscopy of Pb-enriched dislocation loops. Science Advances. 2, (2016).
  14. Cole, P. D., et al. Ash venting occurring both prior to and during lava extrusion at Soufriere Hills Volcano, Montserrat, from 2005 to 2010. Geological Society, London, Memoirs. 39, 71-92 (2014).
  15. Thompson, G. B., et al. In situ site-specific specimen preparation for atom probe tomography. Ultramicroscopy. 107, 131-139 (2007).
  16. Haggerty, S. E. Oxide textures; a mini-atlas. Reviews in Mineralogy and Geochemistry. 25, 129-219 (1991).
  17. Gault, B., Moody, M. M., Cairney, J. M., Ringer, S. P. Atom Probe Microscopy. Springer Series in Material Sciences. 160, (2012).
  18. Larson, D. J., Prosa, T. J., Ulfig, R. M., Geiser, B. P., Kelly, T. F. . Local Electrode Atom Probe Tomography: A User’s Guide. , 318 (2013).
  19. Devine, J. D., Rutherford, M. J., Norton, G. E., Young, S. R. Magma storage region processes inferred from geochemistry of Fe–Ti oxides in andesitic magma, Soufriere Hills Volcano. Journal of Petrology. 44, 1375-1400 (2003).
  20. Jackson, M., Bowles, J. A. Curie temperatures of titanomagnetite in ignimbrites: Effects of emplacement temperatures, cooling rates, exsolution, and cation ordering. Geochemistry, Geophysics, Geosystems. 15, 4343-4368 (2014).
  21. Harrison, R. J., Putnis, A. The magnetic properties and crystal chemistry of oxide spinel solid solutions. Surveys in Geophysics. 19, 461-520 (1998).
  22. Price, G. D. Microstructures in titanomagnetites as guides to cooling rates of a Swedish intrusion. Geological Magazine. 116, 313-318 (1979).
  23. Price, G. D. Exsolution in titanomagnetites as an indicator of cooling rates. Mineralogical Magazine. 46, 19-25 (1982).
  24. Kuhlman, K. R., Martens, R. L., Kelly, T. F., Evans, N. D., Miller, M. K. Fabrication of specimens of metamorphic magnetite crystals for field ion microscopy and atom probe microanalysis. Ultramicroscopy. 89, 169-176 (2001).
  25. Dégi, J., Abart, R., Török, K., Rhede, D., Petrishcheva, E. Evidence for xenolith–host basalt interaction from chemical patterns in Fe–Ti-oxides from mafic granulite xenoliths of the Bakony–Balaton Volcanic field (W-Hungary). Mineralogy and Petrology. 95, 219-234 (2009).
  26. Saxey, D. W., Moser, D. E., Piazolo, S., Reddy, S. M., Valley, J. W. Atomic worlds: Current state and future of atom probe tomography in geoscience. Scripta Materialia. 148, 115-121 (2018).

Play Video

Cite This Article
Genareau, K., Perez-Huerta, A., Laiginhas, F. Atom Probe Tomography Analysis of Exsolved Mineral Phases. J. Vis. Exp. (152), e59863, doi:10.3791/59863 (2019).

View Video