כאן, אנו מציגים פרוטוקול לבצע ספקטרוסקופיה גז רגיש, במרחב נפתרה באזור אמצע אינפרא-אדום, באמצעות ארבעה גלים מנוונת ערבוב בשילוב עם זיהוי upconversion.
אנו מציגים פרוטוקול לביצוע ספקטרוסקופיה גז באמצעות אינפרא אדום מנוונת ארבע ערבוב של גלים (IR-DFWM), איתור כמותית של גז מינים בטווח עמודים לדקה ליחיד-אחוזים. המטרה העיקרית של השיטה היא זיהוי במרחב נפתרה נמוך-ריכוז מינים, אשר יש אין מעברים בטווח גלוי או בקרבת מקום ל- IR ספקטרלי שיכול לשמש לצורך זיהוי. IR-DFWM היא שיטה nonintrusive, שזה יתרון גדול במחקר בעירה, כמו הוספת בדיקה לתוך להבה לשנות אותו באופן דרסטי. IR-DFWM בשילוב עם זיהוי upconversion. ערכה זו זיהוי משתמש בתדר סכום הדור כדי להעביר את אות IR-DFWM אמצע-IR האזור ליד-IR, כדי לנצל מאפייני הרעש מעולה של גלאים מבוססי סיליקון. תהליך זה דוחה גם את רוב קרינת הרקע תרמי. המוקד של פרוטוקול המובאת כאן היא על היישור הנכון של אופטיקה IR-DFWM ועל ליישר את מערכת לזיהוי upconversion intracavity.
IR-DFWM מספק את היכולת של מדידת ריכוזים של IR מינים הפעילים עד ppm ברמה1, עם רזולוציה מרחבית. IR-DFWM יש מספר יתרונות שהופכים אותו טכניקה אטרקטיבי למחקר בעירה. הלהבות ניתן לשנות באופן דרסטי על-ידי ההוספה של הגששים, אבל IR-DFWM nonintrusive. יש לו רזולוציה מרחבית, כך ניתן למדוד הריכוזים של מינים בנקודות שונות במבנה להבה. הוא מספק אות קוהרנטי, אשר יכול להיות מבודד פליטת חום הלהבה. בנוסף, DFWM הוא פחות רגישים זריחה הסביבה מאשר, למשל, לייזר המושרה התנגשות (LIF), אשר יכול להיות קשה לקבוע ב להבה. הטכניקה גם מספק גישה מולקולרית מינים הנמצאים IR הפעיל אך חוסר גלוי או ליד הגלוי מעברים יכול לשמש כדי למדוד אותם עם טכניקות טיפול נוספות.
בעוד DFWM יש מספר יתרונות, טכניקות חלופיות, עדיף אם אחד או יותר מן היתרונות הללו לא נחוצים. אם רזולוציה מרחבית אינה דרושה, טכניקות מבוססות הקליטה תהיה פשוטה יותר ומדויק יותר. אם המין מולקולרית הנדון יש מעברים באזור גלוי או בקרבת מקום ל- IR, LIF עדיף להשתמש, כפי LIF יכול לספק מידע במרחב נפתרה מן המטוס ולא רק נקודה אחת. בתנאים המתאימים, שיטות לא-ליניאריות, כגון DFWM ו- PS, יכול לשמש גם עבור מדידות 2D קליע בודד2. האות השיטות האלה לא לינארית פרופורציונליים לעוצמת קרן בדיקה חתוכה לקוביות, ודורש כמורחבות קרן משאבת חייב להיות כך שתכסה את האזור המדידה 2D, זה דופק מאוד גבוה אנרגיות או שילוב של רגישות גבוהה מסדר שלישי, ריכוזים גבוהים, רעש רקע נמוכה לעבודה. לכן, זה בעיקר תלוי המין מולקולרית אם זה אפשרי.
תחרות ישירה עם DFWM, יש ארבע-ערבוב-מבוסס גל ספקטרוסקופיות טכניקות אחרות: ספקטרוסקופיית ראמאן מגובשת נגד סטוקס (מכוניות), סריג לייזר המושרה ספקטרוסקופיה (LIGS), קיטוב ספקטרוסקופיה (PS). מכוניות הוא טכניקה ומבוססת למדידת טמפרטורה, המינים העיקריים בסביבות בעירה. עם זאת, היא חסרה את הרגישות לזהות מינים קטנים, כמו המגבלה זיהוי הוא בדרך כלל כ 1%2. נ. ב, DFWM בעבר הוכחו יש רגישות דומה, זיהוי מגביל3; עם זאת, יחס אות לרעש של DFWM הוכח להגדיל על ידי גורם 500 בשילוב עם לזיהוי upconversion4, בעוד PS הראו רק עלייה 64-fold5. LIGS יש את היתרון של גרימת על פומפיה, באמצעות אור באמצע-IR, אך מודד את האפקט על ידי השבירה של לייזר בדיקה של הסורג הזה, אורך הגל של הלייזר המכשיר הזה ניתן לבחור באופן חופשי6. אורך הגל של הלייזר המכשיר, לכן ניתן באזור גלוי, בו זמינים מבוססי סיליקון גלאי מהיר, רעש נמוכה. . זה היתרון אותו כי מושגת באמצעות upconversion… LIGS יש החיסרון הוא מאוד רגיש התנגשות2, מה שאומר כי ריכוז גז מרכזי מינים חייב להיות ידוע ריכוז מדויק או מדידות חום עם LIGS. אם התגברות על נושא זה, LIGS יש רגישות דומה הן DFWM והן PS-לחץ אטמוספירי3, אבל איפה LIGS האות עולה עם הגדלת הלחץ, האיתות DFWM ו- PS מגדילה ב לחצים נמוכים יותר, מה שאומר ןיגב טכניקת יהיה תלוי בלחץ הסביבה.
לזיהוי Upconversion היא הטכניקה של המרת אות מ אורכי גל ארוכים אלה שורטר באמצעות תדר סכום הדור. היתרון של זה הוא גלאי בטווח גלוי או אינפרא אדום שיש רעש נמוכה, רגישות גבוהה יותר מאשר עמיתיהם באזור אמצע-IR. זה נחקר לראשונה לפני חמישה עשורים7, אבל ראיתי מעט מאוד תשומת לב ולהשתמש מאז, בשל היעילות המרה נמוך. עם זאת, עם ההתקדמות טכניקות הייצור מעת לעת לעברם ליתיום niobate (PPLN) וחומרים אחרים עם גבוהה לא לינארית מקדמים, כמו גם שהזמינות מוגברת של דיודות לייזר ובעוצמת (LDs), הטכניקה משכה גדל תשומת לב בעשור האחרון, עם יישומים מכסה אזורים כגון זיהוי פוטון בודד באמצע-IR8,9,10,11, IR lidar12,13היפרספקטרליות הדמיה14,15 ומיקרוסקופיה16. היתרון העיקרי של שילוב לזיהוי upconversion עם IR-DFWM היא התנאי שלב-התאמה יש רצועה צרה קבלה זוויתי, ספקטרלי, אשר מפלה כבדה רקע תרמי, המאפשר זיהוי אותות חלשים יותר.
הדיוק של היישור של קרן לייזר פעמו חיוני הרגישות של השיטה. טיפול מיוחד יש לנקוט כדי להבטיח הקורות מופרדות במרחק שווה אחרי הלוחות קרונות הקורות הן לא פחות מרווח סביב מרכז של L1. סטייה זה יוביל ירידה משמעותית ב עוצמת אות ו, לכן, רגישות. כמו כן, חייבים להקפיד כי חלל מודול upconversion פועל במצב היסוד, קרן אות מיושר עבור חפיפה אופטימלית עם המשאבה upconversion. האות יכול בקלות להיות מופחת על ידי אחד או שניים סדרי גודל אם חלל upconversion פועל במצב רע או אות קרן החפיפה עם השדה חלל היא שיוצרת. זה כולל הצבת L3 בדייקנות מילימטר כך האות קרן מוקד העניין הוא באמצע הגביש PPLN. עם חפיפה אופטימלית, 80 W של חלל כוח, נצילות קוונטית 6% של השלב שרפ”ג אפשרי. עם גלאי, אורך הגל המשמש כאן, היעילות הכוללת איתור הוא 3%. הכוח המרבי intracavity כי ניתן להגיע הוא 120 W, אבל 80 W יכולה להיות מושגת בצורה אמינה. יעילות ההמרה הוא יחסי הכוח intracavity, כדי שניתן יהיה להשוות אותות הקליט עם כוח intracavity שונה אם הכוח intracavity נרשם.
הגורם המגביל המרכזי על הרגישות של שיטה זו הוא פיזור רקע, אשר טובע אותות חלשים. כדי להגביל את הפיזור, זה קריטי כי אופטיקה הם כל הזמן ללא אבק, במיוחד עדשה L1. חייבים גם להקפיד כי המיקום של הרחוב קרן ממזער את רעשי הרקע. הרחוב קרן יוצבו על xy-במה כך ניתן להזיז בצורה מבוקרת במישור שני אופקיים ואנכיים, בניצב לכיוון של הקורות.
סריקה שנדונו כאן נעשה עם PPLN בטמפרטורה קבועה. יעילות ההמרה הוא יחסי sinc (ΔkL/2π)2, כאשר Δk הוא שלב ההתאמה ו- L הוא האורך קריסטל. רוחב חצי מקסימום (FWHM) של פונקציה זו הוא רוחב הפס של הגלאי בטמפרטורה קבועה קריסטל PPLN. FWHM של פונקציה זו משתנה עם טמפרטורה קריסטל, אורך גל, אך בדרך כלל גודל 5 ס מ-1 ב אמצע-IR, עבור גביש ארוך 20 מ מ. החריג הוא ליד 4,200 nm, שבו הרוחב מגבירה במידה רבה18.
אופטיקה קנה מידה לא נכללו בתרשים ההתקנה איור 2, כי יש מספר נושאים שעליך לשקול לפני שתחליט מה, אם בכלל, שינוי גודל נדרש. עבור ההתקנה שתואר כאן, קרן לייזר פעמו ממוקדת קרן בקוטר של ca. 2 מ מ, כשמגיעים L1. זה נותן כחצי קרן-נקודת המוקד של-400 מיקרומטר, באמצעות אורך גל של 3 מיקרומטר. בעת יישום הטכניקה הזו, זה יכול להיות רצוי לשנות את אורך המוקד של L1, גם כי נדרש שטח נוסף בין L1 מוקד מסיבות מעשיות, או לקצר את אמצעי המדידה על-ידי הגדלת הזוויות התכנסות, אשר יכול להיות נעשה על ידי שימוש באורך מוקד קצר יותר. במקרה זה, המותניים קרן-מוקד ולמורה-ca. 400 מיקרומטר, קרן מקבילות יותאם כדי להתאים. זה צריך, עם זאת, יש לקחת בחשבון כי מרחיבים את הקורה מבלי להגדיל את המרווח של הקורות יהיה להגדיל את הפיזור מהשוליים בלוק קרן. הרזולוציה המרחבית ניתנת על ידי החפיפה של הקורות המשאבה. עבור ההתקנה שתואר כאן, החפיפה הוא 6 מ מ אורך, כך שאמצעי האחסון מדידה גליל ארוך, 6 מ מ עם רדיוס של 0.4 מ מ.
כדי להשיג לחיים הכאילו-שלבי התאמת בקריסטל PPLN, אות אמצע-IR והן את השדה intracavity של חלל upconversion חייב להיות בצורה יוצאת דופן מקוטב בקריסטל PPLN. חלל upconversion צריכה להיבנות כך קיטוב של השדה intracavity הוא הנכון באופן אוטומטי. אם הלייזר באמצע-IR אינה כבר מתאימה לזה, לוחית גל יכול להיות מוכנס על הלייזר באמצע-IR פלט כדי להפעיל את קיטוב.
IR-DFWM דורש אנרגיה גבוהה יחסית פולסים, 1-4 mJ, בשילוב עם צר מספיק linewidth לייזר כדי לפתור קווים מולקולרית, אשר גודל 0.1 ס מ-1. לייזרים עומדים בקריטריונים האלה בדרך כלל יש בשיעור חזרות נמוך, כמו רכישת נתונים עם DFWM נעשית בדרך כלל על-ידי סריקת אורך הגל של הלייזר, זה מגביל מהירות מדידות. משמעות הדבר היא שיטת הנגישה ביותר חלה על המידות שבו הסובייקט אינו משתנה לאורך זמן, למרות גם שהוחלה מדידות חנותם נפתרה17. מגבלה נוספת היא כי בשל הרגישות לאור פזורים, חלקיקים או בסמוך האחסון מדידה יוצר אירועים פיזור לגמרי להטביע אות ה-17. התנאי התאם-שלב של התהליך upconversion הוא spectrally צר, אשר מסייעת להיפטר רעש קרינה תרמית רקע. אבל זה הופך סריקות מעל הגל רחבה טווחים אורכת זמן רב כמו הטמפרטורה PPLN לכווננו לשמור גל אות שלב מתאימים.
שימושים עתידיים IR-DFWM מתוכננים עבור הגילוי של NH3 בלהבות, או להמשיך את העבודה עם מימן ציאנידי בסביבות מעשי יותר. האמצעי הבולט ביותר לשיפור השיטה היא לצמצם עוד יותר את הרקע של אור מפוזר. זה יכול להיעשות באמצעות סינון מרחבי של הקורה אות אחרי האות נאסף על ידי L2.
The authors have nothing to disclose.
המימון שהתקבלו על-ידי המחברים בתוך הטווח של אופק 2020 על ידי האיחוד האירופי הוא להערכה רבה. עבודה זו נערכה במסגרת הרשת אימון חדשנית טק אמצע מארי קירי [H2020-MSCA-ITN-2014-642661].
Nd:YAG laser, pulsed | Spectra Physics | Quantarau Pro-290-10 | Quantity: 1 (For pumping the mid-IR laser) |
Nd:YAG laser, injection seeding system | Spectra Physics | 6350 | Quantity: 1 |
NIR Dye laser – OPA system | Sirah | OPANIR | Quantity: 1 |
HeNe laser | Thorlabs | HNL100LB | Quantity: 1 |
Dichroic mirror | LASEROPTIK | NA | Quantity: 1, custom order: HR for the mid-IR, transparent for 632 nm |
Protected Gold Mirrors | Thorlabs | PF10-03-M01 | Quantity: 5 |
BoxCars Plate | LASEROPTIK | NA | Quantity: 2, Custom order |
xy-stage | Thorlabs | DTS25/M | Quantity: 2 |
500 mm focal length CaF2 lens, Ø2'' | Eksmaoptics | 110-5523E | Quantity: 1 |
500 mm focal length CaF2 lens, Ø1'' | Thorlabs | LA5464 | Quantity: 1 |
100 mm focal length CaF2 lens, Ø1'' | Thorlabs | LA5817 | Quantity: 1 |
Iris, Ø50 mm | Thorlabs | ID50/M | Quantity: 1 |
ND1 IR filter (ZnSe) | Thorlabs | NDIR10B | Quantity: 1 |
ND2 IR filter (ZnSe) | Thorlabs | NDIR20B | Quantity: 1 |
ND3 IR filter (ZnSe) | Thorlabs | NDIR30B | Quantity: 2 |
Upconversion Detector | NLIR | NA (closest equivalent: U3055 3.0-5.5µm) | Quantity: 1, Custom order |
VIS/NIR Detector Card | Thorlabs | VRC2 | Quantity: 1, (low intensity) |
NIR Detector Card | Thorlabs | VRC4 | Quantity: 1, (high intensity) |
MIR Detector Card | Thorlabs | VRC6S | Quantity: 1 |
Thermal Power Sensor Head | Thorlabs | S302C | Quantity: 1 |
Power meter console | Thorlabs | PM100D | Quantity: 1 |