Hier presenteren we een protocol voor het uitvoeren van gevoelige, ruimtelijk opgelost gas spectroscopie in de regio Midden-infrarood, met behulp van ontaarde vier-Golf mengen gecombineerd met upconversion detectie.
We presenteren een protocol voor het uitvoeren van gas spectroscopie met behulp van infrarood gedegenereerd vier-Golf mengen (IR-DFWM), voor de kwantitatieve detectie in de ppm-op-één-procent range soorten gas. Het belangrijkste doel van de methode is de ruimtelijk opgelost detectie van lage-concentratie soorten, die hebben geen overgangen in het zichtbaar of in de buurt van-IR spectraal bereik dat kan worden gebruikt voor de detectie. IR-DFWM is een opdringerig methode, waarbij een groot voordeel in verbranding onderzoek is, als het invoegen van een sonde in een vlam kan het drastisch veranderen. De IR-DFWM wordt gecombineerd met upconversion detectie. Deze regeling detectie gebruikt som-frequentie generatie om het signaal van de IR-DFWM van de medio-IR naar de in de buurt van-IR-regio, om te profiteren van de superieur lawaai kenmerken van silicium gebaseerde detectoren. Dit proces verwerpt ook de meeste van de thermische achtergrondstraling. De focus van het hier gepresenteerde protocol is op de juiste uitlijning van de IR-DFWM-optica en over het uitlijnen van een intracavity upconversion detectiesysteem.
IR-DFWM biedt de mogelijkheid voor het meten van de concentraties van de actieve soorten IR tot de ppm niveau1, met ruimtelijke resolutie. IR-DFWM heeft een aantal voordelen waardoor het een aantrekkelijke techniek voor verbranding onderzoek. Vlammen kunnen drastisch worden veranderd door het inbrengen van sondes, maar IR-DFWM is opdringerig. Het heeft een ruimtelijke resolutie, zodat soorten concentraties op verschillende tijdstippen in de structuur van de vlam kunnen worden gemeten. Het biedt een coherent signaal, die geïsoleerd van de thermische emissie van de vlam worden kan. Bovendien, is DFWM minder gevoelig voor de botsing milieu dan, bijvoorbeeld, laser-geïnduceerde fluorescentie (LIF), die kan moeilijk zijn om te bepalen in een vlam. De techniek biedt ook toegang tot moleculaire soorten die IR actieve maar ontbreken zichtbaar of in de buurt van zichtbare overgangen die kunnen worden gebruikt om te meten met andere technieken.
Terwijl DFWM een aantal voordelen heeft, kunnen alternatieve technieken wenselijk zijn als er een of meer van deze voordelen niet nodig zijn. Als ruimtelijke resolutie is niet nodig, absorptie gebaseerde technieken worden zowel eenvoudiger en nauwkeuriger. Als de moleculaire betrokken soort overgangen zichtbaar of in de buurt van-IR regio heeft misschien LIF wenselijk zijn, zoals LIF ruimtelijk opgelost informatie uit een vliegtuig in plaats van slechts één aanspreekpunt kan verstrekken. Onder de juiste omstandigheden, kunnen niet-lineaire methoden, zoals DFWM en PS, ook worden gebruikt voor single-shot 2D metingen2. Het signaal van deze niet-lineaire methoden is evenredig aan de sonde lichtbundel intensiteit in blokjes, en als de straal van de pomp moet worden uitgebreid tot het gebied van de 2D meting, hiervoor zeer hoge pols energieën of een combinatie van hoge gevoeligheid van de derde-orde, hoge concentraties, en lage achtergrondgeluiden te werken. Dus, het meestal hangt de moleculaire soorten of dit een mogelijkheid is.
Er zijn in een meer rechtstreekse concurrentie met DFWM, de andere vier-Golf-mengen-gebaseerde spectroscopische technieken: coherente anti-Stokes Ramanspectroscopie (auto’s), laser-geïnduceerde raspen spectroscopie (LIGS) en polarisatie spectroscopie (PS). Auto’s is een gevestigde techniek voor het meten van de temperatuur en de belangrijkste vissoorten in verbranding omgevingen. Het mist echter de gevoeligheid op te sporen minder gangbare soorten, zoals de detectiegrens meestal ongeveer 1%2 is. PS DFWM eerder is aangetoond dat ze hebben dezelfde gevoeligheid en detectie beperkt3; de signal-to-noise verhouding van DFWM is echter aangetoond met factor 500 in combinatie met upconversion detectie4, terwijl PS slechts een verhoging van de 64-fold5 blijktte verhogen. LIGS heeft het voordeel van het inducerende een rooster, met behulp van medio-IR-licht, maar meet het effect door de breking van een sonde laser van deze raspen, en de golflengte van de laser van deze sonde zijn vrij te kiezen6. De golflengte van de laser van de sonde kan dus in het zichtbare gebied, waar snelle en geluidsarme silicium gebaseerde detectoren beschikbaar zijn. Dit is het zelfde voordeel dat wordt bereikt met behulp van upconversion. LIGS heeft het nadeel dat het is zeer gevoelig voor botsing2, wat betekent dat de concentratie van grote gas soorten moet bekend voor nauwkeurige concentratie of temperatuurmetingen met LIGS. Als dat probleem is overwonnen, LIGS heeft een soortgelijke gevoeligheid voor zowel DFWM als PS bij atmosferische druk3, maar waar de LIGS neemt toe met toenemende druk, signaal het signaal van de DFWM en PS verhoogt bij lagere druk, wat betekent dat de voorkeur techniek zal afhangen van de omgeving druk.
Upconversion detectie is de techniek van het converteren van een signaal van de lange golflengten naar kortere audiobestanden splitsen met behulp van de generatie van de som-frequentie. Het voordeel hiervan is dat de detectoren in het zichtbare en nabij-infrarood bereik minder ruis en een hogere gevoeligheid dan hun tegenhangers in de regio Midden-IR. Dit was eerst onderzocht vijf decennia geleden7, maar zag heel weinig aandacht en sindsdien, als gevolg van de lage conversie-efficiëntie gebruiken. Echter met de vooruitgang in de productietechnieken voor periodiek Polen lithium verhoogd niobate (PPLN) en andere materialen met hoge niet-lineaire coëfficiënten, alsook die de toegenomen beschikbaarheid van high-power laserdioden (LDs), de techniek heeft aangetrokken aandacht in het laatste decennium, met toepassingen die betrekking hebben op gebieden zoals mid-IR single-photon detectie8,9,10,11, IR lidar12,13en hyperspectrale Imaging14,15 en microscopie16. Het belangrijkste voordeel van het combineren van upconversion detectie met IR-DFWM is dat de voorwaarde van de fase-match een smalle aanvaarding van hoekige en spectrale band, die zwaar de thermische achtergrondstraling heeft discrimineert, waardoor de detectie van zwakkere signalen.
De precisie van de uitlijning van de gepulseerde laserstraal is cruciaal voor de gevoeligheid van de methode. Speciale zorg moet worden genomen om ervoor te zorgen dat de balken worden gescheiden door gelijke afstand na de BOXCARS platen en de balken zijn gelijk verdeeld rond het centrum van L1. Afwijking hiervan zal leiden tot een aanzienlijke daling in signaalsterkte en dus gevoeligheid. Ook moet worden gezorgd dat de upconversion module holte in de fundamentele modus draait en dat de signaalstraal is afgestemd voor een optimale overlap de upconversion pomp. Het signaal kan gemakkelijk worden verminderd door één of twee ordes van grootte als de upconversion holte wordt uitgevoerd in een verkeerde modus of het signaal balk overlapping met de holte veld suboptimaal is. Dit omvat L3 millimeter nauwkeurig te plaatsen, zodat het signaal balk focal point in het midden van het kristal PPLN is. Met een optimale overlap en 80 W van de macht van de holte is een 6% quantum efficiency van de SFG-fase mogelijk. Met de detector en golflengte hier gebruikt, is de efficiëntie van de totale detectie 3%. De maximale intracavity macht die kan worden bereikt is 120 W, maar 80 W op betrouwbare wijze kan worden bereikt. Het omzettingsrendement is evenredig aan de intracavity macht, dus signalen opgenomen met een vermogen van de verschillende intracavity kunnen worden vergeleken, wanneer de macht van de intracavity is vastgelegd.
De belangrijkste beperkende factor voor de gevoeligheid van deze methode is de verstrooiing van de achtergrond, die zwakke signalen verdrinkt. Als u wilt beperken deze verstrooiing, is het van cruciaal belang dat de optica zijn gehouden stofvrije, vooral de lens van L1. Ook moet worden gezorgd dat de positie van het blok van de lichtbundel de achtergrondgeluiden minimaliseert. Het blok van de lichtbundel moet worden geplaatst op een xy-stadium, zodat het kan worden verplaatst op een gecontroleerde manier op zowel de horizontale en verticale vlak, loodrecht op de richting van de balken.
Het scannen van de hier besproken wordt gedaan met de PPLN bij een constante temperatuur. Het omzettingsrendement is evenredig aan sinc (ΔkL/2π)2, waar Δk is de mismatch fase en L is de lengte van het kristal. Het volledige breedte halve maximum (FWHM) van deze functie is de bandbreedte van de detector bij een constante temperatuur van PPLN kristal. De FWHM van deze functie verandert met de temperatuur van het kristal en de golflengte, maar is over het algemeen over de volgorde van 5 cm-1 in de medio-IR, voor een 20 mm lange kristal. De uitzondering is in de buurt van 4.200 nm, waar de breedte sterk18 verhoogt.
Geen schalen optica zijn opgenomen in het setup-diagram in Figuur 2, want er zijn een aantal kwesties om te overwegen alvorens te besluiten wat, als om het even welk, schalen nodig is. Voor de hier beschreven configuratie is de gepulseerde laserstraal collimated bij de diameter van een straal van ca. 2 mm bij het bereiken van L1. Dit geeft een lichtbundel taille in het brandpunt van ongeveer 400 µm, met een golflengte van 3 µm. Bij de uitvoering van deze techniek, wellicht het wenselijk om te veranderen van de brandpuntsafstand van L1, ofwel omdat er meer ruimte nodig is tussen L1 en het brandpunt om praktische redenen, of in te korten van het volume van de meting door het verhogen van de hoeken van de convergentie, die kunnen worden gedaan met behulp van een kortere brandpuntsafstand. In dit geval de lichtbundel taille in het brandpunt dient te worden bewaard bij ca. 400 µm en de collimated-straal moet worden geschaald zodat deze overeenkomen met. Het moet echter, rekening worden gehouden met dat het verhogen van de diameter van de lichtbundel zonder verhoging van de afstand van de balken de verstrooiing van de lichtbundel blok randen zal toenemen. De ruimtelijke resolutie wordt gegeven door de overlapping van de pomp-balken. Voor de hier beschreven configuratie is de overlapping 6 mm lang, zodat het volume van de meting een cilinder van 6 mm lang, met een straal van 0,4 mm is.
Om te bereiken dat quasi-two-phase-matching in het PPLN-kristal, moeten zowel het midden-infrarood signaal als het intracavity-veld van de spouw upconversion worden buitengewoon gepolariseerd in het kristal PPLN. De holte upconversion moet worden gebouwd, zodat de polarisatie van het intracavity-veld automatisch klopt. Als de medio-IR laser niet al overeenkomt met dit, kan een waveplate worden ingevoegd op de mid-IR laser uitvoer om te zetten van de polarisatie.
IR-DFWM kost relatief hoge energie pulsen, 1-4 mJ, gecombineerd met een smal genoeg linewidth laser u kunt oplossen door moleculaire lijnen, die over de volgorde van 0,1 cm-1. Lasers die overeenkomen met deze criteria in het algemeen hebben lage herhaling tarieven en zoals data-acquisitie met DFWM is over het algemeen gedaan door het scannen van de golflengte van de laser, dit beperkt snelheid van de metingen. Dit betekent dat de methode voor het meest gemakkelijk naar maten waar het onderwerp niet na verloop van tijd verandert wordt toegepast, maar het ook op stoffelijk opgelost metingen17 toegepast is. Een andere beperking is dat, vanwege de gevoeligheid voor verstrooide licht, deeltjes in of in de buurt van het volume van de meting zal leiden tot verstrooiing gebeurtenissen die volledig de signaal-17 verdrinken. De toestand van de fase-wedstrijd van de upconversion proces is spectraal smal, die helpt storingen van de thermische achtergrondstraling te elimineren, maar het maakt scans over brede golflengte bereiken meer tijd in beslag aangezien de temperatuur van de PPLN moet worden afgestemd, zodat de signaal golflengte fase zoekwoorden.
Toekomstige gebruik van IR-DFWM zijn gepland voor het opsporen van NH3 in vlammen, of de werkzaamheden met HCN in praktischer omgevingen voort te zetten. De meest voor de hand liggende middelen ter verbetering van de methode is een verdere verlaging van de achtergrond van verspreid licht. Dit kan worden gedaan met behulp van ruimtelijke filteren van de signaalstraal nadat het signaal is verzameld door lijn 2.
The authors have nothing to disclose.
De financiering door de auteurs in het kader van Horizon 2020 door de Europese Unie ontvangen zit zeerst zich opwaarderen. Dit werk werd uitgevoerd als onderdeel van de innovatieve opleidingsnetwerk halverwege TECH Marie Curie [H2020-MSCA-ITN-2014-642661].
Nd:YAG laser, pulsed | Spectra Physics | Quantarau Pro-290-10 | Quantity: 1 (For pumping the mid-IR laser) |
Nd:YAG laser, injection seeding system | Spectra Physics | 6350 | Quantity: 1 |
NIR Dye laser – OPA system | Sirah | OPANIR | Quantity: 1 |
HeNe laser | Thorlabs | HNL100LB | Quantity: 1 |
Dichroic mirror | LASEROPTIK | NA | Quantity: 1, custom order: HR for the mid-IR, transparent for 632 nm |
Protected Gold Mirrors | Thorlabs | PF10-03-M01 | Quantity: 5 |
BoxCars Plate | LASEROPTIK | NA | Quantity: 2, Custom order |
xy-stage | Thorlabs | DTS25/M | Quantity: 2 |
500 mm focal length CaF2 lens, Ø2'' | Eksmaoptics | 110-5523E | Quantity: 1 |
500 mm focal length CaF2 lens, Ø1'' | Thorlabs | LA5464 | Quantity: 1 |
100 mm focal length CaF2 lens, Ø1'' | Thorlabs | LA5817 | Quantity: 1 |
Iris, Ø50 mm | Thorlabs | ID50/M | Quantity: 1 |
ND1 IR filter (ZnSe) | Thorlabs | NDIR10B | Quantity: 1 |
ND2 IR filter (ZnSe) | Thorlabs | NDIR20B | Quantity: 1 |
ND3 IR filter (ZnSe) | Thorlabs | NDIR30B | Quantity: 2 |
Upconversion Detector | NLIR | NA (closest equivalent: U3055 3.0-5.5µm) | Quantity: 1, Custom order |
VIS/NIR Detector Card | Thorlabs | VRC2 | Quantity: 1, (low intensity) |
NIR Detector Card | Thorlabs | VRC4 | Quantity: 1, (high intensity) |
MIR Detector Card | Thorlabs | VRC6S | Quantity: 1 |
Thermal Power Sensor Head | Thorlabs | S302C | Quantity: 1 |
Power meter console | Thorlabs | PM100D | Quantity: 1 |