Summary

レーザー誘起分解分光法による真空誘導融解の定量分析

Published: June 10, 2019
doi:

Summary

真空誘導溶融の間、レーザー誘起分解分光法は、溶融合金の主成分要素のリアルタイム定量分析を行うために使用されます。

Abstract

真空誘導溶融は、高純度の金属と合金を精製するための一般的な方法です。従来、冶金における標準的なプロセス制御には、図面サンプル、冷却、切断、検査室への移送、解析など、いくつかの手順が含まれます。分析プロセス全体で30分以上の作業が必要となり、オンラインでのプロセス制御が妨げられます。レーザー誘起分解分光法は、高速かつ非接触で、試料調製を必要としないため、真空誘導溶融の要件を満たすことができる優れたオンライン分析方法です。実験施設では、ランプポンピング Q スイッチレーザーを使用して、80 mJ、周波数 5 Hz、FWHM パルス幅 20 ns、および 1064 nm の作業波長の出力エネルギーで溶融した液体鋼をアブレーションします。マルチチャンネルリニア電荷結合素子 (CCD) 分光器は、190から 600 nm までのスペクトル範囲と 200 nm の波長での 0.06 nm の分解能で、リアルタイムで発光スペクトルを測定するために使用されます。このプロトコルにはいくつかのステップが含まれています: 標準合金サンプル調製および成分試験、標準サンプルの製錬、レーザー破壊スペクトルの決定、および各要素濃度定量分析曲線の構築要素。未知のサンプルの濃度分析を実現するには、サンプルのスペクトルも同じプロセスで測定し、配置する必要があります。溶融合金中の全ての主要元素の組成は、内部標準法により定量的に分析することができます。較正曲線は、ほとんどの金属元素の検出の限界範囲が 20-250 ppm であることを示しています。Ti、Mo、Nb、V、および Cu などの元素の濃度は、100 ppm 以下であり、Cr、Al、Co、Fe、Mn、C、および Si の濃度は 100-200 ppm より低くすることができます。一部のキャリブレーションカーブの R2は0.94 を超えることができます。

Introduction

リモートセンシング、高速解析、サンプル調製の必要がないなどの独自の機能により、レーザー誘起分解分光法 (lib) は、オンライン濃度決定のためのユニークな機能を提供します1,2, 3異なる分野での lib 技術の使用は調査されていますが4,5,6, 産業用アプリケーションでその機能を開発するためのかなりの試みが進行中です.

工業プロセス中の溶融材料の内容の分析は、ライブラリの有望な開発方向である製品の品質を効果的に向上させることができます。アルゴン酸素液体鋼7891011、溶融についての所見などの工業分野における lib の適用についての実験所見が報告されているアルミニウム合金12、溶融塩13、溶融シリコン14これらの材料の大部分は、空気または補助ガスの環境に存在します。しかし、真空誘導融解 (VIM) は、処理制御を実現するための LIB のもう1つの優れた応用分野である。VIM の炉は合金の精錬のための1700° c より高い温度で精錬を実現できる;これは、鉄塩基またはニッケル塩基合金、高純度合金、およびクリーン磁性合金などの高純度金属および合金を精製するための最も一般的な方法です。溶融の過程で、炉内の圧力は常に 1-10 Pa の領域にあり、炉内の空気の組成は、主に、試料または炉の内壁およびいくつかの蒸気酸化物または窒化物金属に吸収された空気を含む。これらの作業状況は、空気中の製錬のために全く異なる LIB 測定の状況を誘発します。ここでは, ライブラリによる VIM の過程での溶融合金の解析についての実験的研究を報告する.

光学窓はレーザーの切除および放射光の検出のための炉に加えられる。直径 80 mm のシリカガラスが、窓として機能します。発光レーザーと放射光の収集は、同じウィンドウを採用しています。それは同じポイントに焦点を合わせる共同軸光学構造である。作動の焦点距離はおよそ 1.8 m であり、実験組み立ての焦点距離は1.5 から 2.5 m に調節することができる。

工業用オンライン解析の実用性に基づき、溶融合金成分分析時の検出限界 (LOD) よりも精度、再現性、安定性が重要になります。4チャネルの線形 CCD の分光計の技術的なルートは選ばれる、分光計のスペクトル範囲は190から 600 nm まで及ぶ、決断は 0.06 nm、波長は 200 nm である。レーザーダイオードポンピング Q 交換レーザー (家で構築された) は、100 mJ の出力エネルギー、5 Hz の周波数、20 ns の FWHM のパルス幅、および 1064 nm の作業波長で、溶融合金をアブレーションするために使用されます。残りの部分では、VIM ライブラリの分析プロセスとライブ測定を紹介し、その後にデータ処理結果の概要を示します。

Protocol

1. 標準サンプルの作成 注: このステップは必須ではありません。 原料を準備する (表 1)。100 kg のサンプル #1 を作るには、12.82 kg の Cr、3.39 kg の Mo、4.79 kg の Al、1.00 kg の Ti、0.60 kg の Cu、および約 77.4 kg の Ni をるつぼに加えます。溶融プロセス中に、いくつかの要素が燃焼されます。最終的な成分は、融解温度、融解時間、および他の作業パラメータ?…

Representative Results

10個のニッケル基合金サンプル (#1 #10) を使用して、内部標準キャリブレーションカーブを構築します。すべてのサンプルの組成を表 1に示します。これらのサンプルの元素濃度は直角信号の干渉を避けるために設計されています。すべてのサンプルの各要素の集中は化学分析の方法と測定される。 ニッケルは?…

Discussion

元素分析では、一般的な方法として蛍光 X 線 (XRF)、スパーク放電発光分光分析 (SD-OES)、原子吸光分光法 (AAS)、誘導結合プラズマ (ICP) があります。これらの方法は、主に実験室に適しており、これらの技術の特性によって決定される溶融合金の産業用オンラインアプリケーションは、困難である。XRF は X 線を使用してサンプルに衝撃を及ぼし、SD-OES はサンプルの火花を散らす。これらの2つの…

Disclosures

The authors have nothing to disclose.

Acknowledgements

この研究は、国家の主要な科学機器および装置開発プロジェクト (グラント 2014YQ120351)、CAS の青年イノベーション推進協会 (グラント No. 2014136)、および中国の革新タレントプロモーション計画によって財政的にサポートされました優先分野のイノベーションチームのために (グラント 2014RA4051)。

Materials

Laser source Gklaser Co.,Ltd.
Molten alloy to be measured
Smelting furnace Tianyu Co.,Ltd.
Spectrometer Avantes
standard samples Well known of its composition

References

  1. Radziemski, L., Cremers, D. A brief history of laser-induced breakdown spectroscopy: From the concept of atoms to LIBS 2012. Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy. 87, 3-10 (2013).
  2. El Haddad, J., Canioni, L., Bousquet, B. Good practices in LIBS analysis: Review and advices. Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy. 101, 171-182 (2014).
  3. Mueller, M., Gornushkin, I. B., Florek, S., Mory, D., Panne, U. Approach to Detection in Laser-Induced Breakdown Spectroscopy. Analytical Chemistry. 79 (12), 4419-4426 (2007).
  4. Noll, R., Fricke-Begemann, C., Brunk, M., Connemann, S., Meinhardt, C., Schsrun, M., Sturm, V., Makowe, J., Gehlen, C. Laser-induced breakdown spectroscopy expands into industrial applications. Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy. 93, 41-51 (2014).
  5. Leon, R., David, C. A brief history of laser-induced breakdown spectroscopy: From the concept of atoms to LIBS 2012. Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy. 87, 3-10 (2013).
  6. El Haddad, J., Canioni, L., Bousquet, B. Good practices in LIBS analysis: Review and advices. Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy. 101, 171-182 (2014).
  7. Gonzaga, B. F., Pasquini, C. A compact and low cost laser induced breakdown spectroscopic system: Application for simultaneous determination of chromium and nickel in steel using multivariate calibration. Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy. 69, 20-24 (2012).
  8. Peter, L., Sturm, V., Noll, R. Liquid steel analysis with laser-induced breakdown spectrometry in the vacuum ultraviolet. Applied Optics. 42 (30), 6199-6204 (2003).
  9. Hubmer, G., Kitzberger, R., Mörwald, K. Application of LIBS to the in-line process control of liquid high-alloy steel under pressure. Analytical and Bioanalytical Chemistry. 385 (2), 219-224 (2006).
  10. Sun, L. X., Yu, H. B. Automatic estimation of varying continuum background emission in laser-induced breakdown spectroscopy. Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy. 64, 278-287 (2009).
  11. Lin, X. M., Chang, P. H., Chen, G. H., Lin, J. J., Liu, R. X., Yang, H. Effect of melting iron-based alloy temperature on carbon content observed in laser-induced breakdown spectroscopy. Plasma Science & Technology. 17 (11), 933-937 (2015).
  12. Rai, A. K., Yueh, F. Y., Singh, J. P. Laser-induced breakdown spectroscopy of molten aluminum alloy. Applied Optics. 42 (12), 2078-2084 (2003).
  13. Hanson, C., Phongikaroon, S., Scott, J. R. Temperature effect on laser-induced breakdown spectroscopy spectra of molten and solid salts. Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy. 97, 79-85 (2014).
  14. Darwiche, S., Benrabbah, R., Benmansour, M., Morvan, D. Impurity detection in solid and molten silicon by laser induced breakdown spectroscopy. Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy. 74, 115-118 (2012).
  15. Linstrom, P. J., Mallard, W. G. NIST Chemistry WebBook, NIST Standard Reference Database Number 69. National Institute of Standards and Technology. , 20899 (2018).

Play Video

Cite This Article
Zhao, T., Li, X., Zhong, Q., Xiao, H., Nie, S., Lian, F., Sun, S., Fan, Z. Quantitative Analysis of Vacuum Induction Melting by Laser-induced Breakdown Spectroscopy. J. Vis. Exp. (148), e57903, doi:10.3791/57903 (2019).

View Video