本研究显示了采用不锈钢和氧化锆熔融长丝制造 (fff) 的多材料添加剂制造 (am)。
技术陶瓷广泛用于工业和研究应用, 以及消费品。如今, 对具有多种定制选项和良好生产方法的复杂几何形状的需求不断增加。熔融长丝制造 (fff) 可以快速生产大型复杂部件, 并具有较高的材料效率。在 fff 中, 连续的热塑性长丝在加热的喷嘴中熔化并沉积在下面。移动计算机控制的打印头, 以便逐层构建所需的形状。关于金属或陶瓷印刷的研究越来越多, 在研究和工业中。本研究的重点是添加剂制造 (am) 与多材料的方法, 结合金属 (不锈钢) 与技术陶瓷 (氧化锆: zro2)。由于这些材料具有不同的电气和机械性能, 结合这些材料提供了广泛的应用。本文介绍了这些复合材料的制备、设备开发和印刷中存在的主要问题。
根据 iso/astm, 添加剂制造 (am) 是指通过连续添加材料1来创建基于几何表示的物理对象的技术的总称。因此, 这些技术提供了制造几何形状极其复杂的部件的可能性, 作者所知的任何其他成型技术都无法实现这一点。
自过去 25年第2、3世纪不同am 技术的早期发展以来, 对陶瓷材料进行了研究;然而, 与聚合物或金属部件的添加剂制造相比, 陶瓷部件的添加剂制造并不是最先进的。chartier 等人对陶瓷元件用的 am 技术作了一些概述.4, travitzky等人5和 zocca等人6、可根据所使用材料的状态进行分类-粉末材料、液体材料和固体材料4、5或材料的沉积和凝固种类6.am 器件可用于对大多数应用具有所需性能的高密度和高质量陶瓷组件进行添加剂制造 7、8、9、10,11个。
陶瓷部件的生产需要复杂的加工, 这阻碍了陶瓷 am 的发展。然而, 陶瓷组件对于特殊的消费品和医疗设备是不可或缺的, am 为制造具有 “不可能” 几何形状的新型组件开辟了新的视野.对于技术陶瓷部件, 需要对制造的部件进行后续热处理, 因为陶瓷的 am 成型需要使用悬浮在有机粘合剂中的粉末, 这些粉末需要在陶瓷之前被去除 (即脱脂)。粉末融合在一起 (即烧结)。
多功能或多功能组件的 am 将 am 和功能梯度材料 (gfm)13的优点结合到基于陶瓷的4d 组件14中。材料混合允许性能组合, 如电导率绝缘, 磁性/磁性, 管道硬或不同的颜色。混合元件也可以显示 mems (微机电系统)15所知道的传感器或执行器功能。此外, 金属陶瓷复合材料可以配合将陶瓷部件连接到机器中, 因为可以使用传统的可焊接钢合作伙伴。
欧洲项目陶瓷制造 (欧盟项目 ctdis 678503) 正在开发单材料组件的 am 技术, 以及一种全新的多材料组件 am 方法, 这将允许定制和适用于各种应用的多功能组件12。三种不同的基于悬浮物的 am 技术是合格的, 以允许陶瓷陶瓷以及金属陶瓷组件的 am。利用基于悬浮物的 am 技术可以提高与粉末基方法相比的组件性能。由于悬浮液中粉末的颗粒分布比粉末床更均匀、更紧凑, 这些成型方法产生了更高的绿色密度, 从而产生了具有致密微结构和较低表面粗糙度的烧结组分12级。
随着平版印刷陶瓷制造 (lcm)7,8,9,10, 11, 16, 17, 熔融长丝制造 (fff) 和热塑性塑料3d 打印 (t3dp)12,14,18正在开发中。fff 和 t3dp 比 lcm 更适合于多材料组分的 am, 因为某些材料的选择性沉积和凝固, 而不是整个层14沉积的材料的纯选择性凝固.
与 lcm 相比, fff 和 t3dp 的另一个好处是使用热塑性粘合剂系统, 而不是光固化聚合物。粘结剂系统能够对粉末进行加工, 而不受电磁波的吸收、发射和反射等光学特性的影响,例如,暗光材料 (在可见范围内), 这是生产所必需的金属陶瓷组分19,20。此外, fff 设备的投资较低, 因为有各种各样的标准设备。由于材料效率高, 材料可回收, 该技术变得经济。最后, fff 很容易对大型零件进行升级, 因为该工艺依赖于在车轴上移动打印头。
本文介绍了利用 fff 制备金属陶瓷复合材料的初步成果。此外, 还给出了 fff 和 t3dp 装置的技术组合, 尽管目前仍在开发中。在 fff 过程中, 热塑性聚合物的细丝通过两个反旋转元件的作用熔化并选择性挤压。一旦材料通过喷嘴挤压, 它就会通过冷却进行固化, 从而能够逐层生产组件。为了生产最终的陶瓷和金属部件, 开发了 21、22、23、24、25、26的工艺变体。这种聚合物化合物被称为粘合剂, 富含陶瓷或金属粉末。使用传统的 fff 方法对组件进行成型后, 还需要两个额外的步骤。首先, 在脱脂阶段, 必须从样品中完全去除聚合物成分, 从而产生具有许多微尺寸毛孔的结构。为了达到最终的性能, 粉末压实随后在低于材料熔点的温度下烧结。使用这种方法, 生产材料, 如氮化硅, 熔融二氧化硅, 压电陶瓷, 不锈钢, 钨碳钴, 氧化铝或二氧化钛 23,24,25已在其他地方成功进行。
高填充聚合物细丝的使用和工艺的特点对材料的 21提出了一定的要求。热塑性粘结剂成分和粉末之间必须具有良好的相容性, 在有机粘结剂成分熔点以上的温度下, 必须采用复合技术均匀分布, 例如揉合料或剪切轧制。由于固体长丝必须作为打印头中的活塞来推动熔融材料, 因此需要高刚度和低粘度, 才能将材料挤出到典型直径为0.3 至 1.0 mm 的喷嘴。同时, 材料必须具有足够的柔韧性和强度, 才能被塑造成可以被后台处理的长丝。为了在粉末负载高的同时结合所有这些特性, 开发了21、22、26种不同的多组分粘结剂系统。
除了使用适当的粘合剂配方外, 这项工作还采用了新的驱动系统。通常, 齿形驱动轮用于推动灯丝通过喷嘴。这些牙齿会损坏易碎的长丝。为了减少细丝的机械要求, 增加 fff 过程中的挤压压力, 传统的齿形驱动轮 fff 系统被一个特殊的双皮带系统所取代。由于皮带的长度、形状和特殊的橡胶涂层, 产生了较高的摩擦和导向。最重要的问题是防止灯丝通过打印头屈曲。灯丝必须一直引导到喷嘴, 不允许有自由空间, 并且必须考虑组件之间的必要过渡。
离开进料装置后, 灯丝进入喷嘴单元。主要目标是设计温度管理和无间隙指导。开发的打印头如图 1所示。
图 1: 新皮带传动单元 (顶部) 的 cad 模型和真实单元 (底部) 的图像.请点击这里查看此图的较大版本.
金属陶瓷部件生产面临的另一个重大挑战是选择允许在热处理过程中进行共处理的粉末 (可比热膨胀系数 (cte)、温度机制和大气);特别是在烧结步骤中调整两种材料的收缩行为。在这项工作中, 尝试结合氧化锆和改性不锈钢 17-4ph, 因为它们具有可比较的 cte (约 11 x 10-6/), 并且可以在相同的条件下烧结 (降低氢大气烧结温度: 1350-1400°c)。然而, 为了调整收缩行为, 需要一个特殊的铣削程序的金属粉末 19,20。
由于具有可比的 cte、烧结温度和烧结气氛, 这里使用的氧化锆和不锈钢非常适用于金属陶瓷部件的共烧结。通过对不锈钢粉末的处理, 可以成功地调整氧化锆和不锈钢原料的烧结行为 (图 9)。利用上述材料和方法, 首次利用 fff 制造宏观无缺陷零件。据作者所知, 除了 t3dp19,20 外, 没有其他可比的 am 方法制造此类部件。图 17显示了金属陶瓷元件的一个应用, 即在隔离氧化锆基体中带有导电环状不锈钢的加热元件。
金属和陶瓷部件 fff 面临的主要挑战之一是, 由于固体含量高, 细丝的刚度和脆性急剧增加。因此, 选择合适的粘合剂组件是项目成功的关键因素。此外, 使用高剪切混合技术可以提高细丝的强度和柔韧性 (图 7)。根据以往对高填充系统28的研究, 这种改善可能是由于粉末分散和减少了 29, 30 团聚体.
在长丝生产过程中, 对挤压、拉拔和转丝速度的研究和调整, 使生产出尺寸合适的高颗粒填充细丝。其他参数, 如挤出机内的温度分布以及冷却装置的使用, 对长丝质量有显著影响, 并经过精心选择。
在 fff 装置中成功地加工了两种丝。在绿色状态下, 原料之间的粘附度非常好 (图 7-9)。只有一些未填充的小卷是可见的, 这通常是为最先进的 fff 进程的状态 (图 13)。为了用热塑性材料关闭这些临界体积, fff 装置配备了两个微点胶装置, 它们来自 t3dp18、19、20、31、32,允许单个液滴的沉积, 以关闭不足的填充量以及更精细结构的制造 (图 14和15)。
零件复杂度或分辨率的几何限制在很大程度上取决于打印机设置连续的物料流以及使用的切片软件。设计规则和由此产生的部分外观最多只能发现类似于使用塑料的 fff。
The authors have nothing to disclose.
该项目已收到欧洲联盟《地平线2020》研究和创新方案根据《豁免8503赠款协定》提供的资金。
Zirconia | TZ-3YS-E | Tosoh, Europe B.V. | |
Stainless steel | UNS17400 -38 µm | Sandvik Osprey Ltd. | |
Table of Devices and Software | |||
slicing software | Simplify 3D | Simplify 3D, USA | |
roller rotors mixer | Plasti-Corder PL2000 | Brabender GmbH & Co. KG, Germany | |
3D printer | model Ceram | HAGE, Austria | |
cutting mill | SM200 | Retsch Gmbh Germany | |
corotating extruder | ZSE 18 HP-48D | Leistrutz Extrusionstechnik GmbH, Germany | |
laser measurementdevice | Diagnostic Laser 2010 | SIKORA AG, Germany | |
capillary rheometer | Rheograph 2002 | Göttfert Werkstoff-Prüfmaschinen GmbH, Germany | |
single screw extruder | FT-E20T-MP-IS | Dr. Collin GmbH, Germany | |
tungsten furnace | Hochtemperatur-Wolframofen WOHV 250/300-1900V | MUT Advanced Heating GmbH | |
debinding furnace | Retorten-Entbinderungsofen RRO 280 / 300-900V | MUT Advanced Heating GmbH | |
attrition mill | PE 1.4 | Erich NETZSCH GmbH & Co. Holding KG, Germany | |
PBM (planetary ball mill) | PM 400 | Retsch Gmbh, Germany |