軟 x 線吸収分光と共鳴非弾性 x 線散乱による電池の化学元素高感度検出

高性能電池の開発は、近代的なエネルギー環境調和型リソースおよびデバイスとアプリケーションを実現するための重要な要件の 1 つです。高効率、低コスト、および持続可能なエネルギー貯蔵装置の開発は、電気自動車 (Ev) と電気のグリッドは、この 10 年間で 10 倍の予想エネルギー ストレージ市場拡大のため重要になっています。リチウム イオン電池 (LIB) ユビキタス Na イオン電池 (家系) グリーン グリッドの低コスト ・安定したストレージの実現の約束を保持しながら高エネルギー密度、高出力エネルギー ストレージ ソリューション¹、有望な候補のままアプリケーション²。ただし、電池の技術の全体的なレベルは-大規模なエネルギー ストレージ^1,3のこの新しい段階の必要性を満たすために必要なものを大きく下回る。

高性能蓄電システム開発の喫緊の課題は、バッテリー操作の複雑な機械的および電子特性から発生します。多大な努力は、材料の合成と機械的性質に焦点を当てています。しかし、バッテリー電極内の特定の要素の化学状態の進化は、新たに開発した電池材料の活発な議論の頻繁です。一般的には、LIBs と家系で動作充放電過程では、電子とイオンの輸送によって引き起こされる電子状態の進化 (レドックス) 特定要素の酸化と還元に 。多くのパフォーマンス パラメーターのボトルネックとして電池陰極の研究と開発の^4、5の注目を支払われています。実用的な電池の正極材料は頻繁でイオン拡散の特定構造チャンネルの3 d遷移金属 (TM) 酸化物です。従来、酸化還元反応が TM の要素に限定しかし、最近の結果は酸素が可逆電気化学的サイクリング⁶で利用される可能性が可能性を示します。酸化還元機構については電気化学的操作を理解するための最も重要な作品の一つで、元素の感度と電池の電極の化学状態のプローブを直接はこうして非常に望ましい。

放射光、軟 x 線の分光法は、電池材料⁷のフェルミ準位近傍の電子状態を検出する高度な技術です。軟 x 線の高感度のための特定の要素と軌道、軟 x 線分光電子光子バッテリー電極⁸、または電池の界面の重要な電子状態の直接プローブとして活用します。⁹します。 さらに、硬 x 線と比較して、軟 x 線、低 Z 要素、例えば、励起エネルギーとカバーの下 C、N、O、と – に – 3d Tm¹⁰で3 d励起2 pの。

軟 x 線分光法の励起は最初軟 x 線の光子からのエネルギーを吸収することによって空いている状態に特定のコア状態から電子遷移を伴います。このような軟 x 線吸収スペクトルの強度はこうして興奮のコア穴の有無 (伝導帯) と非占有状態の (DOS) 状態の密度に対応します。崩壊の過程で放出される電子または光子の総数を検出することにより、x 線吸収係数を測定できます。全電子収量 (テイ) 放出電子の総数をカウント、従って光子-電子アウト (PIEO) 検出モードであります。テイは、数ナノメートルのプローブの浅い深さを持って、電子の脱出の浅い深さのための比較的表面敏感です。しかし、光子-光子アウト (PIPO) 検出モードとして合計蛍光収率 (TFY) は新しいプロセスで放出される光子の合計数を測定します。プローブ深さは数百ナノメートルのについては、テイより深いです。プローブの深さの違いによるテイと TFY のコントラストは、表面と材料の一括比較のための重要な情報を提供できます。

sXES は、特徴的なエネルギーで x 線の光子の放出につながるコア穴を埋める励起状態の崩壊に対応するパイポ テクニックです。コア電子は、新しいしきい値から遠く連続電子状態に興奮して、コアの穴、すなわち、sXES 占領 (価電子帯) 電子の減衰に対応する非共鳴 x 線蛍光過程を反映している DOS です。価電子帯の状態。それ以外の場合、コア電子は共鳴吸収限界値正確に興奮して、結果として得られる発光スペクトルは強力な励起エネルギー依存性を備えています。この場合、分光実験は共鳴非弾性 x 線散乱 (RIXS) として示されます。

バッテリーの還元及び酸化反応に関与する電子状態の相補的な情報を提供新しいと sXES それぞれ空いている (伝導帯) と占領 (価電子帯) の電子状態に対応しているので電極の電気化学的操作¹¹リクエスト。特に C^12,13,¹⁴N と O^15,16,17, 新しい低 Z 要素の両方の電子に対応する重要な電子状態を研究するため広く使用されています^12,13と化学組成^15,16,17を転送します。TM L 端の新しい3 d TMs で V¹⁸、^21,2220,Mn^19、、^{、TM の酸化還元反応の有効なプローブに正常に実証されています。}Ni^20,28Co^20,27, Fe^{23,24,25,26 23}。TM L 新しい機能は異なる TM 酸化^{18,19,20,21,22 に敏感な明確に定義された多重項効果によって支配されるので ,24,25,26,,2728}とスピン状態^14,29、TM 新しいデータも定量できます。LIB と SIB 電極²⁷TM 酸化還元対の分析。

電池材料研究のための新しい人気のある雇用と比較して、RIXS あまり実験とバッテリー性能¹⁰に関連する有用な情報を取得するためのデータ解釈の複雑さのため利用されています。ただし、RIXS の非常に高い化学状態選択のため RIXS は固有の元素の感度と電池材料の化学状態変化のより敏感なプローブでは可能性があります。最近 sXES と Jeyachandranら、RIXS レポートが新しい^30,31を超えるイオン溶媒和における特定の化学構成に RIXS の高感度を展示します。高効率 RIXS システム^32,33,34の最近の急速な発展、RIXS バッテリー研究の強力な技術に基礎物理ツールからすぐにシフトしているし、時折なる、ツールの選択はバッテリーの化合物の陽イオンと陰イオンの両方の進化の特定の研究のため。

この作品は、新しい、sXES、RIXS 実験の詳細なプロトコルが紹介しています。我々 は、実験計画、実験ともっと重要なことは、異なった分光技術のためのデータ処理を実施するための技術的な手順の詳細をカバーします。さらに、これらの 3 軟 x 線の分光学の技術の応用を実証する電池材料研究の 3 つの代表的な結果が掲載されています。我々 は、これらの実験の技術的な詳細が異なるエンド ステーションや施設で異なる可能性があります、注意してください。さらに、 ex その場・その場で実験サンプル処理軟 x 線分光法³⁵の超高真空の厳格な要件のために非常に異なるセットアップ手順があります。しかし、ここのプロトコルは典型的なプロシージャを表し、別の施設で様々 な実験的システムで軟 x 線分光実験の一般的な参照として役立つことができます。